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含唑类铜(Ⅱ)钴(Ⅱ)配合物的合成、结构及性质
*
李秀荣,张鲁新,高宏,安长学,韩新利,张智慧
南开大学化学学院,天津 300071,中国
摘 要: 本文用1H -1,2,4三唑和3,5-二甲基吡唑分别与3,6-二氯哒嗪反应,
合成了两个非对称配体L1和L2,两个配体分别与二氯化钴和高氯酸铜反应,得到
两个新型配合物[Co(L1) (CHOH) Cl ](1)和[Cu(L2) (CHOH) (ClO ) ](2),并研
2 3 2 2 2 3 4 2
究了它们的相关性质。
关键词: 1,2,4三氮唑;3,5-二甲基吡唑;哒嗪; 钴(II)配合物; 铜(II)
配合物
含三氮唑的许多金属配合物在抗菌类药物、植物生长调节剂、耐高温催化剂、
含能材料、分子基电子器件材料等方面有潜在的应用前景,因而引起研究者广泛
关注[1-3]。我们采用3-三唑基-6-Cl-哒嗪(L1)为配体,与二氯化钴反应,合成
了一个一维超分子配合物:[Co(L1) (CHOH) Cl ]n(1)。用元素分析、红外光谱、
2 3 2 2
单晶X-衍射对其进行了表征。并研究了其分子结构,配位性能及抗菌活性。
配合物由于在光、电、磁等方面的特殊性质已越来越引起人们的关注,以铜
为中心原子的化合物在生物体内起着非常重要的作用,因此许多人把目光都投向
了结构各异的铜的化合物的合成[4-5]。本文利用溶剂挥发方法得到了铜的单核配合
物[Cu(L2) (CHOH) (ClO) ](2),并进行了表征。
2 3 2 4 2
1 配合物 1的合成及表征
1.1 配合物 1 的合成
将溶有0.2mmolL1的三氯甲烷溶液装入试管,上方缓慢注入溶有0.1mmolCoCl2
的甲醇溶液,保持两溶液分层,室温下放置,两周后得到矩形块状红色晶体 1。元
素分析结果:C H C N NiO ,计算值(%):C,30.18;H,2.89;N,25.15。试验值 (%):
17 15 l3 2 2
C,30.05;H,2.96;N,25.27。
IR(cm-1):1567,1520,1446,1406,,1292,,1142,1020,973,847,,672,
633,528。
-1
由红外光谱可以看出,在 1446cm,1142cm 处出现了两个强吸收峰,说明三唑环
2+
上的氮与中心离子Co 进行了配位。
1.2 配合物 1 的晶体结构
配合物 1 中Co(Ⅱ)为六配位畸变八面体结构,其中两个氮原子来自两个三唑环
上的氮,两个氧原子来自两个配位的甲醇分子,另外两个配位点是氯原子,赤道平
面由O(1),O(1A),N(1),N(1A)构成,Cl(1),Cl(1A)位于八面体轴上,如图1所示。
在晶体中,与Co(Ⅱ)配位的氯原子,与相邻分子中的与Co(Ⅱ)配位的甲醇分子上
的氢原子形成氢键 O(1)-H(1)…Cl(2A),如此延续下去,使 Co(Ⅱ)形成一维无限
链,如图2所示。
图 1 配合物 1 的分子结构图 图 2 配合物 1 沿 a 轴方向的堆积图
Fig.1 The molecular structure of complex 1 Fig. 2 The 1D chain of complex 1 along a axis
1.3 抗菌活性研究
在目前的研究中,配体L1及其配合物 1 的抗菌活性被测试,如表1所示:
表 1 配体 L1 和配合物 1 对
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