压水堆核电一回路加锌技术研究.docVIP

精品论文 参考文献 压水堆核电一回路加锌技术研究 （山东核电有限公司 山东烟台 265116） 摘要：压水堆核电厂加锌运行经验表明，核电厂一回路冷却剂加锌后，有效降低一回路辐射场、缓解一回路敏感材料应力腐蚀开裂（PWSCC）。我国目前在建的核电机组将在热态功能试验阶段开始加锌，部分已建成投产机组也将考虑采用此技术。本文通过对加锌原理及其对系统的影响分析，结合核电厂实际情况研究了加锌过程中的注意事项。 关键词：一回路；加锌；腐蚀；辐射场；注意事项 引言 在1980s早期，通用公司发现使用黄铜作为冷凝器管道的沸水堆核电站中，具有较低的辐射场。后经检测发现，给水中含有5—15ppb的锌浓度。从此开始认识到锌在一回路降低辐射场的功能，开展试验工作。 加锌运行经验表明，加锌在降低辐射场、缓解PWSCC及堆芯轴向功率偏移（AOA/CIPS）等方面??很好的效果，加锌技术在《Guidelines for the Management of MaterialsIssues》（NEI03-08）中作为良好实践推荐使用。一回路加锌已经成为一种成熟的技术，广泛应用于美国、德国、巴西和日本等国家的压水堆核电厂。截至2010年，73个PWRs实施了加锌技术，约占PWRs总数的27%。美国约56%的PWRs实施了加锌技术，其中超过60%使用西屋燃料的核电机组实施了加锌技术。 1 加锌的机理 在一回路系统水化学工况和运行温度下，奥氏体不锈钢和镍基合金形成双层氧化物保护膜。 内层相对密集、少孔、富铬，为不按化学计量排列的亚铬酸盐正尖晶石层，一般形式为（Fe，Ni，Co…）Cr2O4。二价阳离子在四面体位置上，三价阳离子在八面体位置上；锌离子在四面体择位能最高（见表1），因而二价锌离子（Zn2+）能从氧化膜内层四面体位置上置换钴（Co2+）和其他二价离子 ，同时改变镍基合金和不锈钢表面氧化物保护膜的化学组成，提高氧化膜的抗腐蚀性能，减少基体金属的腐蚀和腐蚀产物的释放 。 外层多孔，由基体金属释放的腐蚀产物或冷却剂中溶解的腐蚀产物积聚形成，通常是不按化学计量排列的铁酸盐，如NiFe2O4、CoFe2O4等，为反尖晶石结构。三价铁离子（Fe3+）占据了氧化物晶格中的四面体位置及部分八面体位置；二价离子（Fe2+、Ni2+、Co2+）位于八面体位置。二价锌离子（Zn2+）在八面体位置的择位能非常低，因而锌离子（Zn2+）对氧化物保护膜外层氧化物中的镍（Ni2+）、钴（Co2+）的置换和释放的影响比较小。 加锌降低RCS辐射场表现在以下三个方面： ⑴ 将已经结合在RCS氧化物保护膜上的放射性钴离子交换下来。 ⑵ 氧化物保护膜上部分四面体位置被锌取代，抑制放射性钴结合到氧化物保护膜上。 ⑶ 锌改变氧化物保护膜的性质，使其更薄、更稳定、更致密、更具保护性，有效抑制RCS腐蚀和腐蚀产物释放。 美国橡树岭国家实验室模拟压水堆RCS条件，对锌的溶解性进行了研究：在RCS正常pH范围内，温度在150℃—350℃时，锌的溶解度为100mu;g/kg—200mu;g/kg，其溶解度取决于温度。可见在没有锌浓缩过程的前提下，典型压水堆锌浓度范围内不会有ZnO的沉积。 2加锌对系统的影响 1、注锌对燃料包壳完整性的影响 西屋公司实验室试验结果证实注锌对Zircaloy-4 或者ZIRLOTM材料没有可辨别的影响。 根据资料，美国和德国注锌的核电站，燃料组件类型包含Zircaloy-4 、ZIRLOTM和M5，在满功率运行状态下，锌的目标浓度40ppb，最大浓度60ppb时，没有对燃料组件产成负面的影响。 2、注锌对燃料包壳表面沉积物的影响 注锌后，燃料包壳表面沉积物沿着轴向分布在整根燃料组件上（包括格栅），而没有注锌时，燃料包壳表面沉积物往往集中在燃料组件的下部。 注锌后的燃料包壳表面沉积物是直径为纳米级的微小颗粒。在高倍显微镜下，这些微小颗粒晶体的表面模糊。而没有注锌时，燃料包壳表面沉积物的颗粒直径要大100倍，颗粒晶体尖锐、清晰。根据国外运行经验经过几个燃料循环，注锌之后的燃料组件表面沉积物变薄、变均匀。燃料组件表面沉积物的这种变化有希望减少燃料组件失效的可能性。 3、注锌对通量轴向分配不均匀（AOA）的影响 美国核电站从2000年1月，除Ft. Calhoun电站之外，其他电站都没有发现AOA。Ft. Calhoun电站在注锌之前就发生过AOA，注锌之后有两个循环发