分子距边矢量研究链烃与醛酮的定量构效关系.doc

物 理 化 学 学 报 P H YS ICO- C H I M ICA 第 16 卷 第 2 期 2000 年 2 月 Vol . 16 ,No . 2 Fe br ua r y ,2000 A C TA S IN ICA 分子距边矢量研究链烃与醛酮的定量构效关系 3 林治华 1 ,2 胥江河 2 刘树深 3 郑旭熙 2 李志良 1 ,3 (1 重庆大学环境与化学化工学院 ,重庆 400044 ; 2 渝州大学化学系 ,重庆 400033 ;3 重庆大学生物工程学院 ,重庆 400044) 摘要 按碳原子及键合特性分类定义并计算了链烃包括烷 、烯 、炔 、双烯 、烯炔烃的分子距离2 边数矢 量 ( MD E) ,将 153 个链烃的 MD E 矢量与相应的沸点相关联 ,得到了良好的线性模型 . 复相关系数 R = 0. 9976 ,均方根误差 RM S = 4. 69 K. 同时还进行了随机检验和交互检验 ,其复相关系数和均方 根误差分别为 R = 0. 9975 、RM S = 4. 72 K 和 R = 0. 9972 、RM S = 5. 13 K. 结果表明模型具有良好的 稳定性和预测能力 . 进一步对杂原子用染色因子进行标识 ,提出了一种适用于含杂原子体系分子结 构描述的 MD E 矢量 ,并以 72 种脂肪醛和脂肪酮的沸点为例 ,进行了定量结构 2 性质关系 ( Q S P R) 研 究 ,同样得到了满意的结果 :分子定量建模 、随机抽样建模和定量预测的复相关系数及均方根误差分 别为 R = 0. 9989 、0. 9990 、0. 9980 及 RM S = 3. 93 K 、4. 12 K 、5. 52 K. 表明 MD E 矢量与链烃及醛酮的 沸点均具有良好的相关性 ,肯定了该矢量的合理性和有效性 ,可望在定量结构 2 性质/ 活性 ( Q S P R / Q SA R) 研究中获得广泛应用 . 关键词 : 分子距离 2 边数矢量 , 链烃 , 脂肪醛 , 脂肪酮 , 沸点 , 定量结构 2 性质相关 , 分子建模 学科代码 : B 031001 发现和建立化学结构和生物活性 ,或其它性质的定量关系( Q SA R / Q S P R ) 是化学家们感兴 趣的研究1 . 近年来 ,拓扑学的发展及其向化学领域的渗透 ,特别是计算机在化学中的广泛应 用 ,为结构性能关系的深入研究提供了一种有力工具 ,国内外有关化学家和相关科学家已发表 了许多优秀的研究论文2 . 其中用拓扑指数研究饱和烃类的物理化学性质的 ,国内外有大量报 导3 - 5 ,但用拓扑指数研究不饱烃的物理化学性质相对较少 . 由于不饱烃中重键的存在 ,其键 长 、键能以及碳原子的杂化方式与单键都有较大的不同 ,因而造成烯烃 、炔烃的物理化学性质与 烷烃有一定区别 . 刘树深等5 用分子距离 2 边数 ( MD E) 矢量对 150 个烷烃的 15 种物理化学性 质进行过成功的建模与预测 ,结果良好 . 为了能计算不饱和烃的 MD E 矢量 ,我们在文献6 基 础上进行了简化 ,按碳原子及键合特性分类定义并计算了链烃 ,包括烷 、烯 、炔 、双烯 、烯炔烃的 MD E ,毋需作键长修正 ,使得计算明显方便 . 我们选用了 153 个链烃作样本集 ,构造并计算了 它们的 MD E 矢量 ,并与其沸点这一重要的物理性质进行关联 ,借助多元线性回归技术建立 Q S P R 模型 ,其复相关系数 R = 0. 9976 ,均方根误差 R M S = 4. 69 K ,解释方差 EV = 0. 9975 ,统计 199925225 收到初稿 ,1999209217 收到修改稿 . 联系人 :李志良 . 3 国家教委“春晖计划”及机械部优秀人才专项基金资 助项目 量 F = 2971. 8. 为证明该模型的稳定性和预测能力 ,我们从 153 个样本中 5 次随机抽出 102 个 化合物 ( 总样本数的 2/ 3) 作为训练集建立校正模型 ,并用所建立的模型预测余下的 51 个化合 物的沸点 ,结果良好 . 5 次随机抽样建模与预测的平均复相关系数分别为 R = 0. 9975 和 R = 0. 9973 ,均方根误差分别为 R M S = 4. 72 K 和 R M S = 4. 83 K. 同时我们还作了交互检验 ,即每 次从 153 个化合物中抽出一个化合物作预测样本 ,用余下 152 个化合物作训练集建模 , 153 次 建模的平均复相关系数为 R = 0. 9971 ,平均均方根误差 R M S = 5. 13 K. 结果表明 :模型的稳定 性和预测能力较强 . 为了进一步扩展到含杂原子的体