化工热力学 课件 第4章-溶液热力学基础.pdf

第4章 溶液热力学基础 本章基本要求 溶液主要指液体混合物，研究溶液理论的目的在于， 用分子间力以及由其决定的溶液结构来表达溶液的性质。 从微观看，液体是近程有序的，远程无序的，液体的 结构接近于固体而不是气体。因此研究溶液性质的途径 有两条：一是基于理想气体为基础的状态方程法；二是 以拟晶格理论法为基础的活度系数法。 状态方程(Equation of State) 用于汽、液相时表达了 混合物性质随着温度、压力和组成的变化，这是本章 溶液热力学研究的核心内容之一。 V V ˆ ˆ f py ϕ T p y y y i i i ( , , 1, 2 , , N ) 液相溶液模型 （各种形式的活度系数模型）表达液 相在等温、等压下混合物性质与组成的变化关系，这 是本章溶液热力学研究的核心内容之二。 L L ˆ f f x γ T p x x x i i i i ( , , 1, 2 , , N ) ⎛ p VL ⎞ s s i p ϕ x γ T p x x x p i i i i ( , , 1, 2 , , N )exp ⎜∫p s d ⎟ ⎝ i RT ⎠ 本章主要内容 4.1 均相敞开系统的热力学关系 4.2 偏摩尔性质 4.3 偏摩尔量与摩尔量间的关系 4.4 混合物中组分的逸度和逸度系数 4.5 理想溶液和理想稀溶液 4.6 活度系数定义及其标准态 4.7 混合过程性质变化 4.8 过量性质 4.9 活度系数模型 4.1 均相敞开系统的热力学关系 对均相敞开系统，若含有N个组分，其总的热力学能U : t U U ( S , V , n , n , n ) t t t t 1 2 N 全微分 ⎛ ⎞ ⎛ ⎞ N ⎡ ⎤ ∂U ∂U ∂U dU t dS =+ t dV + t dn t ⎜ ⎟ t ⎜ ⎟ t ∑⎢ ⎥ i ∂S ∂V ∂n t t