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5.2??界面行为 5.2.1 弯曲表面效应 5.2.2 吸附与表面改性 5.2.3 润湿与粘附 5.2.1 弯曲表面效应 1. 曲面上的附加压力（△P） 2 . 毛细现象 指液体能在毛细管中自动上升或下降的现象，由弯曲液面附加压力产生，此附加压力称为毛细管力。 工艺意义——泥料可塑性及烧结收缩 由于毛细管半径很小，则由于表面张力引起的毛细管引力可达几十kg/cm2压力，造成陶瓷泥料可塑性，并推动陶瓷坯体烧结过程进行和形成收缩。 毛细管引力与曲面半径成反比而与表面张力成正比。 3. 曲面上的饱和蒸气压 凸面对颗粒（固、液）所施加的附加压力使颗粒化学位增加，从而使颗粒饱和蒸气压增大。则：颗粒饱和蒸气压必然大于同温度下平面饱和蒸气压。开尔文（Kelvin）公式： 工艺意义—— 喷雾干燥法 对于液体：液滴呈凸面，r 0：则P P0；且r↓：P↑，意味着其蒸发速率越快。陶瓷工业中利用这一原理，开发出喷雾干燥法技术，用于将泥浆制成干粉料。 普通方法：需经榨泥、烘干、打粉等多道复杂工序； 喷雾干燥法：只需用压缩泵将泥浆喷散成雾状，呈极小液滴，r 很小，故其表面水分的饱和蒸汽压很大，水分迅速蒸发，即能快速得到干粉料。 若液体润湿毛细管，开尔文式可写成： 式中 r —— 毛细管半径。 若θ≈0°，即液体对毛细管壁完全润湿，液面在毛细管中呈半球形凹面，则： 若r 0：P P0，则在指定温度下环境蒸气压为P0时，该蒸气压对平面液体未达饱和，但对管内凹面液体可能已呈过饱和，此蒸气将在毛细管内凹面上凝聚成液体——毛细管凝结。 工艺影响——陶瓷生坯的回潮现象 毛细管凝结造成回潮现象： 陶瓷生坯中有很多毛细孔，易形成毛细管凝结，其蒸气压低而不易被排除，造成回潮，若不预先充分干燥，入窑将易炸裂； 冬天水泥地面易冻裂与毛细管凝结水的存在有关。 注意： 开尔文公式也可用于曲率半径对固体分解压力的影响，此时P和P0分别是半径为r的小颗粒和大块固体的分解压力，γ、M、ρ分别为固体的表面张力、摩尔质量和密度，T为分解温度。 4. 微晶的溶解度 开尔文公式： 式中 γLS —— 固液界面张力； C ——半径为r的小晶体的溶解度； C0 ——大晶体的溶解度； d —— 固体密度。 4. 微晶的熔点 式中 γSV —— 固体表面张力； T——半径为r的小晶体的熔点； T0 ——大晶体的熔点； △H —— 熔化热。 分析：由于微小晶体表面与内部的缺陷显著增加，使系统具有较高能量和较大活性，因此破坏晶格所需能量降低，晶体熔点下降。 结论： 表面曲率对蒸汽压、溶解度和熔化温度等物理性质有着重要影响。固体颗粒愈小，表面曲率愈大，则蒸气压和溶解度增高而熔化温度降低。 弯曲表面效应在以微细粉体作原料的无机材料工艺，如熔融、固相反应和烧结等动力学过程中有重要实际意义，将影响一系列工艺过程和最终产品的性能。 5.2.2 吸附与固体表面改性 吸附：是一种物质的原子或分子（吸附物 ）附着在另一物质表面（吸附剂 ）的现象。 1. 吸附本质 固体表面力场与被吸附分子力场相互作用的结果。 根据相互作用力性质的不同，分为： 物理吸附—— 由分子间引力引起 化学吸附—— 由化学力引起，来源于固体表面的 剩余键力 2. 吸附曲线（a）与吸附特征（b） 物理吸附：吸附物与吸附剂为两个分立系统， q 较小，r0 较大（如A点吸附）； 化学吸附：伴随有电子转移的键合过程，吸附物与吸附剂晶格为统一系统，q 较大，r0 较小，有明显选择性，需要活化能，其吸附速度随温度升高而加快（如C点吸附）。 3. 吸附对固体材料性质的影响 硅酸盐固体表面总是被吸附水膜所覆盖： 4. 固体表面改性 表面改性：利用固体表面吸附特性通过各种表面处理改变固体表面的结构和性质，以适应各种预期的要求。 表面改性实质：改变固体表面结构状态和官能团。 方法：最常用的是采用各种有机表面活性剂。 表面活性剂：能够显著降低体系的表面（或界面）张力的物质，如润湿剂、乳