浅谈磷肥生产中氟的回收利用研究.pdf

2008年8月 云南化工 May．2008 第35卷增刊 YunnanChemical Technology V01．35，Suppl 浅谈磷肥生产中氟的回收利用 雷兵 (云南云天化国际化工股份有限公司，云南昆明650228) 摘要：针对磷肥生产过程中氟回收利用的情况，对控制过程中存在的问题进行分析、探讨，提出了提高磷 肥生产废气中的氟回收利用率的有效措施。 关键词：磷肥；含氟气体；回收利用 文章编号：1004—275X(2008)S-01-0066一06 磷肥生产(主要指磷酸萃取、浓缩和过磷酸钙 涤，再到氟洗涤塔B洗涤进行循环洗涤，氟硅酸浓 混合、化成)过程中，各公司均设有氟回收装置，以 度提至要求的浓度时12％，打开氟洗涤泵出口付 充分回收利用磷矿中富含的氟资源来提高经济效 线阀，取成品氟硅酸至氟硅酸贮槽贮存，经洗涤后 益，并减少生产中逸出氟气对环境的影响。红磷 的气体进入闪蒸冷凝器，用大量的循环冷却水洗 公司通过同收湿法萃取磷酸和过磷酸钙生产中的 涤，把可凝性气体洗去，不可凝性气体被闪冷真空 氟资源，副产氟硅酸，与饱和氯化钠溶液合成氟硅 泵抽吸排人大气。 酸钠产品，外售用作耐酸胶泥和耐酸混凝土凝固 2)半水反应气体洗涤采用四级逆流洗涤 剂、搪瓷助熔剂、陶瓷、玻璃的乳白剂、塑料填料、 磷矿萃取中产生的大量气体，通过气体洗涤 木材防腐剂、农用杀虫剂等，也用于制造其他氟化 尾气风机抽吸先后经四次逆流洗涤。最先进入预 物(氟化钠等)。 洗涤塔用预洗涤泵从预洗涤液封槽打来的氟硅酸 液进行循环洗涤，当洗涤液氟硅酸浓度提至要求 1磷酸生产中的氟回收 时，打开洗涤泵出口付线阀打至氟洗涤液封槽中。 1．1半水．二水湿法磷酸的氟回收 经预洗涤塔洗涤后的气体先进人第一气体洗涤塔 半水．二水再结晶浓磷酸装置1993年5月投循环洗涤，接着进入第二气体洗涤塔用为3～5％ 的氟硅酸溶液进行循环洗涤，洗涤后的气体经气 产，设计能力为60kt／aP205。采用挪威Norsk 体洗涤尾气风机抽吸进入第三气体洗涤塔，用浓 Hydro公司的半水-二水生产工艺技术，在高浓度 磷酸溶液中使磷矿与硫酸进行反应，先制得半水 度约为l％的氟硅酸进行最后一次循环洗涤，再经 物晶体，过滤分离后，再使半水物晶体转化为二水 排气简中的旋流板除沫后排人大气。 物晶体，再过滤分离，二水的稀酸作为半水过滤物 3)二水转化低位闪蒸氟洗涤 的洗涤液，成品酸从半水过滤过程中取出，为高浓 半水料浆转化后由料浆循环泵送人闪蒸冷却器 度磷酸溶液。可直接用于高浓度磷肥的生产。 蒸发，移出转化过程放出的热量，将转化温度控制在 1)半水氟洗涤采用二级喷淋塔逆流洗涤 60～75℃。闪蒸冷却器蒸发出来的含少量SiF4和HF 为控制半水反应温度1030C，半水反应料浆进的水汽经除沫器分离气体中夹带的料浆雾滴后。进人 入高位闪蒸冷却器，高位闪蒸冷却器蒸发出的含 大气冷凝器，在此用循环冷却水将气体中的水汽全部 氟气体，除沫器除去P20，液沫，经氟洗涤塔A洗 冷凝，不凝性气体由真空泵排至大气(如图1)。 收稿日期：2008-07·17