微波辅助合成纳米沸石及其在生物方面的应用研究.pdfVIP

摘 要 纳米沸石具有较短的扩散孔道，较大的外表面积，而且其表面丰富的酸性位 和其他作用位点可以进行多重调变。实验表明，随着纳米沸石粒径的降低，其在 涉及大分子反应中的催化活性及催化效率都得到明显改善。另外纳米沸石的物理 化学性质(尺寸、形貌、表面电性、表面接枝官能团等等)对沸石膜的制备和生 物蛋白方面的应用也表现出相当大的影响。因此，合成尺寸、形貌和表面性质可 控的纳米沸石并研究各个合成条件对于纳米沸石产物的影响就非常必要。本论文 的目的是研究合成纳米沸石过程中影响纳米沸石物理化学性质的各个因素，总结 归纳其中的规律。并选用合适的纳米沸石和模型蛋白，来系统研究蛋白质分子在 不同纳米沸石表面的吸附行为以及其与纳米沸石之间的相互作用，总结其中规律 并进行初步应用。 本文首先利用微波辅助的水热合成方法合成了从低硅到全硅的纳米沸石 度、合成时间)以及合成初始溶胶的配比(体系碱度，水量和投料硅铝比)对于 纳米沸石粒径和形貌的影响。结果表明：提高合成反应温度延长合成反应时间将 会增大纳米沸石的尺寸，且相对于反应时间的调变作用，反应温度的影响更显著。 虽然纳米沸石初始溶胶的复杂性使得其对于沸石的调变作用显得异常复杂，但是 本文对于合成条件以及溶胶配比的影响的研究为各个种类纳米沸石的可控合成 提供了理论依据和指导，同时也为后续研究纳米沸石在生物方面的应用提供了坚 实的物质基础。 本文还研究了利用微波辅助水热法所合成的尺寸和晶面暴露比例不同的 胞色素c c)上的吸附，通过一系列的计算初步探索了不同尺寸、不 Cytochrome 同晶面暴露比例的LTL纳米沸石吸附蛋白能力差别的原因。我们发现：l、纳米 沸石LTL的尺寸越小，蛋白吸附量越大；2、具有大量12元环孔口的LTL纳米 沸石的(001)晶面比其他两个晶面的蛋白吸附量大，这从一个方面反映出孔口 的特殊效应；3、LTL纳米沸石特别的圆柱形形貌，侧面曲率的存在，降低了蛋 白在LTL纳米沸石侧面上的吸附。 本文还利用微波辅助合成的原位合成法一步成功合成了表面带有有机官能 纳米沸石是由超小的微晶聚合而成的，这为沸石引入了超微孔，从而使得纳米沸 石表面积的增加、孔体积增大；有机官能团接枝在纳米沸石的外表面且最主要表 纳米沸石表面修饰的SH基团会与BSA蛋白分子上的SH基团形成强的二硫键， 从而表现出较大的蛋白吸附效率。 关键词：纳米沸石，微波辅助，尺寸可控，晶面，蛋白吸附，表面功能化，原 位合成 舢Y舢1舢9肿7肌—● 洲5舢2Ⅲ0 Abstract withthetraditional CompIared zeolites，nanosized surface not nanochannelsandmuch external area,which shorter larger intracrystal the of diffusion todecrease intheshorter coking， onlvresults pathlength probability their butalso more activesitestoextendcatalyticperformance． suppliesexposed ofnanozeolite