微囊YbNTf23催化剂的制备及催化性能研讨.pdfVIP

2002亟 高分子液晶态与超分子有序态研究进展 华中科技大学出版社 lO月 and ISBN7-5609．2807．2 PolymersSupramolcculcs —A—d—v—a—n—c—e—s—in—Li—qui—d—Crystalline 徽囊Yb(NTf2)3催化剂的镧备及催化性能研究 龚艳伟聂进。 张正波昊晗 华中科技大学化学系武汉430074 e-mail：niejin@wuhan．cngb．com ■要以聚苯乙烯为囊材，制各了微囊双(三氟甲基磺酰亚胺)钇CYb(NTf2)3)，用IR，AFM对 制得的微囊催化荆进行了表征。以苯甲醚的乙酰化反应为模型，对其催化性能进行了研究。 关■词微囊催化剂，双(三氟甲基磺酰亚胺)钇，Friedel．Crafts酰化 1．引言 同均相催化剂相比，高分子催化剂因易于回收，可以重复使用等特点而倍受青睐【IJ。1998 年，S．Kobayashi等首先将微囊技术用在制备高分子催化剂上[21，制得的聚苯乙烯微囊Lewis 酸催化剂．微囊三氟甲基磺酸钪(简称MCSc(OTf)3)在催化几种典型的C．C形成反应方面取得 了良好的效果。在研究大体积弱配位阴离子对阳离子Lewis酸性影响的过程中，我们发现稀 土镧系金属的双(_氟甲基磺酰亚胺)盐催化活性优于相应的三氟甲基磺酸盐，开发了一类 新型、高效的Lewis酸催化剂p—j。本文报道聚苯乙烯微囊双(三氟甲基磺酰亚胺)钇(简称 MC Yb(NTf2)3)催化剂的制备及其催化性能研究的相关结果． 2．实验部分 2．1聚苯乙爝MCⅥ’(N骶03倦化剂的镧鲁 在此温度下搅拌l小时后慢慢冷至00C，此时发现包覆催化剂的凝聚层分散于溶液中，快速 搅拌下逐滴加入30mL正己烷以固化形成的囊壁，室温下继续搅拌l小时，过滤，滤出的催化 剂用乙腈洗涤几次，洗涤液用5 的微囊催化剂在500C下真空干燥10小时，密封保存。 2．2 MC Yb(NT鼽催化剂的裹征 傅立叶变换红外光谱(FT-Ⅱt)采用Bruker EQUINOX55型光谱仪，KBr压片，采用SEIKO Instruments Inc．SPA400型原子力显微镜(刖同M)观察催化剂的表面形貌和状态。 2．3 MC Yb(NTfzh催化Friedel．Crafts畦化催化性能评价 微囊催化剂催化活性评价以乙酸酐乙酰化苯甲醚(摩尔比为2：l，苯甲醚用量0．5mm01) +通讯联系人 381 为模型反应，50。C下进行，反应时间1．5小时。反应结束后，过滤出催化剂，用5mLCH3N02 洗涤，直接用于下一次催化反应，以测定催化剂的重复使用性能。产物用气相色谱分析，SGE AC一1毛细管柱，FID检测器，柱温1500C，内标法定量。 3．结果与讨论 3．1 MC Yb(NTf2)3催化剂的制鲁 微囊制备参照文献【舶】进行。制备过程中，需严格控制正己烷的滴加速度，滴加过快，会 导致团聚现象发生，在用乙腈洗涤微囊时，由于乙腈极性很大，会使形成的微囊黏附在一起。 多次制备实验后的滴定分析结果显示，催化剂的负载量在0．11-0．12 g之间，表明实验条件下， 催化剂的负载量基本恒定。文献通过对照实验证明【41，Sc(OTf)3在高分子微囊上的负载量同用 作囊材的高分子有关，随着高分子链不饱和程度的增加，催化剂负载量也随之增加。因此认为， 催化剂的负载是高分子薄膜的物理包结和Lewis酸的空轨道与聚苯乙烯苯环上的“电子之间 的弱相互作用共同影响的结果。本实验将制得的MC ml Yb(NTf2)3置于5CH3N