物理化学06相平衡.pptVIP

例1 例2 继续降温将在固相区内变化. 精 馏 原 理 点, 线, 区的含义及各状态下自由度数; 区分系统点与相点; 会读系统总组成与相组成; 2. 杠杆规则 A B xB g (A+B) t 一定 L M G l (A+B) l g p 杠杆规则示意图 xL nL xM nM xG nG 当系统在 M 点以 L, G 两相平衡时, 对B组分作物料衡算: nGxG + nLxL = (nG + nL) xM 杠杆规则: 当组成以摩尔分数表示时, 两相的物质量之比反比于系统点到两个相点的线段的长度. 适用于系统的任何两相共存. 当组成用质量百分数时, 则两相的量应采用质量. 或 得 3. 温度-组成图（T－x图） 在恒压下表示二组分系统气-液平衡时的温度和组成的关系. 对理想液态混合物, 若已知组分A和B在不同温度 T 下的饱和蒸气压 , 就可计算出在 恒压p 和温度T下该混合物气-液平衡时两相的组成xB(L)和xB(G): 从而由计算结果就可作出T- xB相图(含液相线和气相线). 对实际系统, 则是根据实验数据作图的. TB* 0 A 1 B T xB 二组分理想液态混合物的 温度-组成图 TA* p一定 l g l + g 系统点: 相图上表示系统总状态的点; 相点:表示各个相的状态的点. 只有一个相时,系统点就是相点, 两相共存时, 两个相点位于系统点两侧的相线上, 且3 点处于一水平线(结线)上 (因系统温度, 蒸气温度和液相温度等同). 恒组成系统的相变过程, 系统点总是垂直于组成坐标而移动的. 分析相图上的点, 线, 面的含义及系统的恒压变温过程. 与纯物质不同, 由于气化时液相组成不断变化(剩余难挥发组分愈来愈多), 相变温度不断升高. 两相的相对量按杠杆规则变化. 泡点: 液相升温至开始起泡沸腾的温度; 露点: 气相降温至开始凝结的温度. 两点之间为相变温度区间, 与系统总组成有关. 甲苯(A) - 苯(B)系统在 p = 101.325 Pa下 沸点与两相组成的关系 60 l (A+B) F=2 g (A+B) F=2 p=101325Pa L M G l + g F=1 A B 120 100 80 t/℃ 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 xB C6H5CH3(A) - C6H6 (B)系统的 沸点-组成图 相图分析要点： 点、线、区的含义及各状态下自由度数; 露点与泡点的含义; 区分系统点与相点,会读系统总组成与相组成; 苯和甲苯的 压力-组成图 和 温度-组成图 的对比: 整体形状基本类似 点、线、 面的相对高低位置均颠倒 1.蒸气压-液相组成图 §5.11 二组分真实液态混合物的气-液平衡相图 真实液态混合物除在组分摩尔分数接近1的极小范围外, 其它组成下组分的蒸气分压均对拉乌尔定律产生明显的偏差. 正偏差: 组分的蒸气压大于按拉乌尔定律的计算值; 负偏差: 组分的蒸气压小于按拉乌尔定律的计算值. 真实液态混合物 具有一般正偏差的系统 在全部组成范围内混合物蒸气压均介于两纯组分饱和蒸气压之间pA* p pB* 具有一般负偏差的系统 具有最大正偏差的系统 在某一组成范围内, 混合物的蒸气总压比两纯组分的饱和蒸气压都大. 具有最大负偏差的系统 在某一组成范围内, 混合物的蒸气总压比两纯组分的饱和蒸气压都小. 二组分真实液态混合物的4种类型的 蒸气压-液相组成 图 0 A 1 B xB p T一定 一般正偏差 一般负偏差 0 A 1 B xB p T一定 0 A 1 B xB p T一定 最大正偏差 0 A 1 B xB p T一定 最大负偏差 关于正偏差: 若两组分分子间的吸引力小于各纯组分分子间吸引力, 形成混合物后, 分子就容易逸出液面而产生正偏差. 若纯组分有缔合作用, 在形成混合物后发生离解, 因分子数增多而产生正偏差. 混合时常有吸热及体积增大现象. 关于负偏差: 若两组分分子间的吸引力大于各纯组分分子间吸引力, 形成混合物后, 分子就较难逸出液面而产生负偏差. 若形成混合物后分子发生缔合, 因分子数减少而产生负偏差. 混合时常有放热及体积缩小现象. 2. 压力-组成图 一般正偏差和一般负偏差系统的压力-组成图 0.24 0.18 0.06 0.12 0.30 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 t = 25℃ l (A+B) g (A+B) l A+B) g(A+B) A B xB p/102kPa H2O(A) – CH3OH (B)系统的压力-组成图 与理想系统的相似, 主要差别是液相线不是直线, 而是向上凸(正偏差)或下