TiCAl2O3与掺杂系列复合陶瓷材料的量子化学计算研讨.pdfVIP

闵新民等：TiC／A120。与掺杂系列复合陶瓷材料的量子化学计算研究 …坠! 03与掺杂系列复合陶瓷材料的量子化学计算研究。 TiC／A12 闵新民1’2，许德华2，叶春勇2 5 (1．武汉理工大学应用化学系，湖北武汉430070 2．武汉理工大学材料复合新技术国家重点实验室，湖北武汉430070) 摘 要： 用离散变分密度泛函方法研究了TiC／ 以相应的单粒子方程的近似解确定误差函数。利用密 Al。03与掺杂系列复合陶瓷材料，讨论了材料组成、结度泛函理论，通过对误差函数中的适当参数求变分， 使得误差函数对所有的取样点有极小值，从而得到久 构、化学键与性能等之间的关系。TiC／A120。界面上 两相之间的离子和共价相互作用较强，掺杂后界面上 期方程，利用多维数值积分方法，经自洽过程求解分 的相互作用又有增强，且掺Mo后界面上两相之间的 子轨道能级、波函数等。 相互作用比掺Ni中强。以上结论与制备TiC／A1203 3化学键 复合陶瓷过程中，加入适量的Ni和Mo，可以改善复合 陶瓷中不同相之间的结合状况，提高样品的力学性能， 3．1 ’I’iC 且掺Mo样品的性能优于掺Ni样品的实验结果一致。 碳化钛属氯化钠型面心立方结构，晶胞常数为0． 关键词：复合陶瓷；掺杂；量子化学；化学键；性能 中圈分类号： 0641．12 文献标识码：A 原子所组成的立方体，碳原子(或称为离子)为面心立 文章编号：1001-9731(2006)(增刊)-0645-04方密堆积结构，钛离子填人碳离子密堆积的八面体空 隙之中。如果钛和碳离子数目是1比1的，则所有的 1 引 言 八面体空隙被完全填充。钛离子的位置和碳离子是等 TiC／AI。0。复合陶瓷具有高硬度、耐磨损、抗氧化价的，即也可以认为是钛离子为立方结构密堆积，碳离 及化学稳定性好等优点，可以广泛应用于刀具材料等 子填入钛离子密堆积的八面体空隙之中，且所有的八 多方面。传统制备方法主要是用无压烧结或热压烧 面体空隙被完全填充。考虑碳和钛离子为立方结构密 结，耗时长且耗能多，同时由于制备过程中陶瓷相界面 堆积的形式，我们这样来分析晶胞中离子之间的位置 的污染而影响陶瓷复合材料的性能r“，再加上原料成 关系：即晶胞中的类，分别是(1)位于立方体中心位置 本等因索，导致TiC／AI。0。复合陶瓷的价格较高而其的1个钛离子；(2)与中心离子最邻近的6个碳离子， 应用受到限制。近年来，许多研究者已经开始直接利 分别位于立方的6个面心的位置，(3)与中心离子次 用天然矿物为原料，采用原位合成技术，制备高性能复 邻近的12个碳离子，分别位于立方体的12个棱心的 合材料[2叫]。原位合成技术，具有简化工艺、降低原材 位置；(4)与中心离子再次邻近的8个碳离子，分别位 料成本、获得特殊材料性能以及良好的热稳定性等优 于立方体的8个角点的位置。这样，碳化钛的晶胞可 点。世界上钛铁矿的储量极为丰富，我国钛铁矿的储 量居世界前列[5]。以钛铁矿为原料制备高性能金属陶 心离子的配位考虑较为完全，以下主要比较中心离子 瓷材料具有广泛的前景。最近的实验研究[们表明，在 的结果(以下类似)。计算结果为中心离子电荷Ti为 制备TiC／Al。O。复合陶瓷过程中，加人适量的Ni和 Mo，可以改普复合陶瓷中不同相之间的结合状况，提 Ti—C键为0．1718。 高样品的抗弯强度等力学性能。本文采用离散变分密 度泛函方法[6]，研究了TiC／Fe复合陶瓷及掺杂系列 材料，讨论了材料组成、结构、化学键与性能等之间的 关系。