有机化学 第17章 杂环化合物.pptVIP

1 第十七章 杂环化合物 2 定义：环状有机化合物组成环的原子除碳外，还包含有杂原子 （主要是O, S, N），这种环状化合物叫杂环化合物（环醚，内 酰胺，内酯除外）。 3 I 杂环化合物的分类和命名 一. 分类 五元环 4 六元环 稠杂环 5 二. 命名：一般采用音译法 三. 杂环的编号 1. 只含一个杂原子：杂原子为1，并使取代基编号最小 2-甲基呋喃 2, 5 a位 3, 4 b位 2. 含两个相同的杂原子：从有H或取代基的杂原子编起， 并使第二个杂原子编号最小。 4-甲基咪唑 7 5. 标氢编号 8 II 五元杂环化合物 一. 呋喃、噻吩、吡咯的结构 O, S, N均为sp2杂化 9 芳香性： 芳香性：环稳定性，不易氧化，不易加成，不易破坏 10 对亲电取代反应活性的解释 由五员杂环的结构分析 杂环上的电荷密度比苯环大（杂原子起给电子基的作用） （类似于给电子基活化的苯环） 二. 化学性质 1. 亲电取代反应 反应活性：吡咯 呋喃 噻吩 苯 11 由中间体的稳定性分析 12 反应举例： 13 (1) 卤代反应 a-溴代呋喃 a-溴代噻吩 2,3,4,5-四碘吡咯 14 (2) 硝化反应 15 (3) F-C 反应 16 (4) 磺化反应 a-呋喃磺酸 a-吡咯磺酸 a-噻吩磺酸 17 对取代位置的解释（对反应中间体的相对稳定性的分析） 取代在a位 18 取代在b位 19 2. 加成反应(催化加氢) 含硫有机物会使Ni, Pd, Pt催化剂“中毒”，失去活性， 因此噻吩的催化氢化不能使用Ni, Pd, Pt催化剂 20 3. 吡咯的酸碱性及偶合反应 有弱酸性 与重氮盐的偶联反应 2-苯偶氮基吡咯 21 III 六元杂环化合物 22 一. 吡啶的结构 23 二. 吡啶的化学性质 1. 碱性 碱性： C5H5N · SO3: Collins试剂（缓和的磺化剂） C5H5N · CrO3: Sarrett试剂（缓和的氧化剂） 24 25 2. 吡啶环上的亲电取代反应 待解答的两个问题: 26 由吡啶的共振式分析: 结论: 1. 环上带正电, 不利 于亲电取代 2. b 位的正电荷密度相 对较低 27 由取代反应的中间体稳定性分析 a. 取代在 a 位 28 b. 取代在 b 位 c. 取代在 g 位 中间体较为稳定 29 实验事实：亲电取代反应比苯困难（钝化），反应在b位 (1) 硝化反应 (2) 磺化反应 30 (3) 卤代反应 吡啶不能发生F-C反应 31 3. 亲核取代反应 32 4. 氧化还原反应 (1) 氧化：吡啶环对氧化剂相当稳定 吡啶环比苯环更难被氧化 33 (2) 还原反应：吡啶比苯容易还原 化学还原 催化氢化 34 IV 稠杂环化合物 一. 喹啉及异喹啉 喹啉 异喹啉 35 喹啉的制备（Skraup合成法） 反应历程 （1）： 36 （2）： 37 化学性质： (1) 具有弱碱性 (2) 取代反应 5-硝基喹啉 8-硝基喹啉 38 (3) 氧化反应 2,3-吡啶二甲酸 39 二. 吲哚及其衍生物 40 V 杂环化合物举例 呋喃衍生物： 呋喃唑酮 （痢特灵） 呋喃妥因 （呋喃胆啶） 治尿路感染 呋喃丙胺 治疗血吸虫病 41 吡唑衍生物： 安乃近（退热药） 42 噻唑衍生物： 43 吡啶衍生物： 烟酰胺 抗癞皮病 科拉明 中枢神经兴奋剂 异烟酰肼 雷米封 抗结核病药 习 题 10，11，13