第三章 弱电解质与酸碱平衡PPT.pptVIP

多元酸第二级解离很弱，[H+]≈[HA-] 多元弱碱: 按一元弱碱溶液计算。 当Kb1/ Kb2 100， cb / Kb1 500，可用最简式： 例. 计算室温下H2CO3饱和溶液(0.040 mol ·L-1)中的[H+]、[HCO3-]、[H2CO3]和[CO32-]。 因 Ka1 ? Ka2，忽略第二步质子转移所产生的H+，把H2CO3当作一元酸处理，又因: 解: H2CO3 + H2O H3O+ + HCO3- Ka1 HCO3- + H2O H3O+ + CO32- Ka2 CO32-是第二步解离的产物，应用Ka2计算： 多元酸中Ka1/Ka2 100，计算溶液的[H+]可按一元酸处理，二元弱酸酸根离子浓度近似等于Ka2，与酸的原始浓度关系不大。。 某些人体体液的pH值 体液 血清 唾液 胰液 胃液 pH 7.35~7.45 6.5~7.5 7.5~8.0 0.9~1.5 体液 小肠液 脑脊液 尿液 乳汁 pH ~7.6 7.35~7. 5 4.8~8.4 6.6~7.6 四、共轭酸碱解离平衡常数的关系 两式相乘： Ka×Kb = [H+][OH-] = Kw Kb = Kw / Ka pKa ＋ pKb = pKw 可见：Ka与Kb成反比； 酸愈强，其共轭碱愈弱; 碱愈强，其共轭酸愈弱。 例. 已知 HCOOH 和 CH3COOH 的 Ka 分别为 1.8×10-4 和 1.7×10-5，试比较 ① HCOOH 和 CH3COOH 酸性强弱 ② HCOONa 和 CH3COONa 碱性强弱 解: Ka ( HCOOH ) ＞ Ka ( CH3COOH ) HCOOH 酸性比 CH3COOH 酸性强 CH3COONa 碱性比HCOONa碱性强 例. NH4+ 作为酸，其 Ka 等于多少？ 解 : NH4+ 的共轭碱为NH3 查手册 Kb (NH3) = 1.78×10-5， Ka ( NH4+ ) = KW / Kb = 1.00 ×10-14 / (1.78×10-5 ) = 5.62×10-10 多元弱酸的分步解离及Ka的规律 如: H3PO4，质子自递反应分步进行 相对应的共轭碱的质子传递平衡常数为： Ka1 Ka2 Ka3 Kb1 Kb2 Kb3 注 意 多元酸每一级解离都有一个解离常数，而且 Ka1 ＞ Ka2 ＞ Ka3 因此， H+ 主要来自第一级解离。 比较多元酸的强弱，只比较Ka1的大小。 对于无机多元酸，有如下规律： Ka1 / Ka2 ≈ 104 Ka2 / Ka3 ≈ 104 对于有机多元酸， 相邻两级 Ka 相差 10 ～ 100 倍。 CO32－ 的共轭酸为HCO3－，则 Kb1 = Kw / Ka2 HCO3－的共轭酸为H2CO3 ，则 Kb2 = Kw / Ka1 例. Na2CO3 是二元弱碱，其 Kb1 、Kb2 = ？ 解： 查表可知H2CO3 的Ka1、 Ka2 代入计算即可。 例. 计算HS－的Kb值。 解： HS－ + H2O ? H2S+OH－ 查表得：H2S 的 Ka1 = 5.1×10-8 Kb2 = KW / Ka1 五、溶剂的拉平与区分效应 （－）拉平效应 HCl(aq) + H2O(l) ＝ H3O+(aq) + Cl-(aq) HAc(aq) + H2O (l) ＝ H3O +(aq) + Ac-(aq) HCl(aq) + NH3(l) ＝ NH4+(aq) + Cl-(aq) HAc(aq) + NH3(l) ＝ NH4+(aq) + Ac-(aq) 各种不同强度的酸（或碱）在某种溶剂的作用下，拉平到同一水平上的效应称为拉平效应（leveling effect）。 （二）区分效应 HCl(aq) + H2O(l) ＝ H3O+(aq) + Cl-(aq) HClO4(aq) + H2O (l) ＝ H3O +(aq) + ClO4-(aq) HCl(aq) + HAc(l) ＝ H2