第五章 激发态能量转移和电子转移的竞争.pptVIP

第五章 激发态能量转移和 电子转移的竞争;5.1 概 述;5.2 双组分体系中能量转移和电子转移; 应当说明的是图5.1中没有考虑激发态自选多重度 及另一个极性相反的电荷转移态。而在实际情况中，还可能出现激发的非定域和电荷的部分转移。此外，这三种激发态的能量相对次序随缩研究的体系而异，并决定者体系所显示的行为。;5.2.1 电子能量转移 当图5.1两个定域激发态的能量低于电荷转移态的 能量时，则两组分体系的激发（图5.2中的过程1）可引 起组分间电子能量转移（图5.2中的过程2）。通常用于 确定这一过程的实验方法是检测被激发组分（D*）能 量发射的猝灭和另一个组分（A）的敏化发射（图5.2中 的过程3）。 ;5.2.2 光诱导电子转移 光诱导电子转移可以是一个一步过程，也可以是一 个两步过程。 1. 电荷转移吸收 电荷转移吸收是指体系吸???一个光子后，由基态经 直接的光学跃迁而形成电子转移激发态，如图5.3所示。 可见这是一个一步过程。 ;2. 两步电荷转移 当电荷转移态的能量低于定域激发态时，则体系吸收 一个光子后，首先由基态达到定域激发态，然后再经无辐 射过程形成电荷转移态，如图5.4所示。显示，这是一个 两步过程。通常紧接着发生的是快速电荷重组（图5.4中 的过程3）。因此，必须用超快速光谱技术才能检测到这 种电荷转移态。 ;5.2.3 电荷转移发光 电荷转移发光是电荷转移吸收的逆过程（图5.5中的过 程4）。电荷转移发光是无辐射电荷重组（过程3）相竞争 的。因此，高放能体系中，由于它不利于无辐射电荷重 组，因而使电荷转移发光过程更有效。电荷转移发光与激 基复合物的发光十分相似，其光谱为无结构的宽带，并具 有正溶剂效应。; ;5.3 能量转移和电子转移的竞争