有机络合剂在油气田除垢技术中的应用.docx

Oilfield Chemist ry第 180 - 185 ,189 页6 月 25 日Ξ有机络合剂在油气田除垢技术中的应用马广彦徐振峰( 长庆石油勘探局勘探开发研究院)摘要 本文综述了国内外使用有机络合剂进行油气田除垢的原理 、工艺和效果分析 。有机络合剂用于清除地层孔隙喉道结垢时不会形成二次沉淀 , 用于清除油田地面集输系统结垢时具有不损伤工件 和劳动强度小等优点 。有机络合剂作为安全 、高效除垢剂值得在油气田推广应用 。主题词 : 有机络合剂 除垢剂 除垢 地层孔隙喉道 地面集输系统 综述1有机络合剂除垢机理有机络合剂是以有机基团为配位体的络合物 ,其最典型的代表是氨羧络合剂 。氨羧络合剂是一类以 - N - ( CH2 ) n COO H 2 基团为主体的羧酸衍生物 ,可与多种金属离子形成稳定的 、易溶于水的内络合物 (即螯合物) ,被广泛应用于以 Ca2 + 、Mg2 + 、Ba2 + 、Sr2 + 盐为主要成分 的难溶垢的化学处理 。从理论上讲 ,氨羧络合剂同金属离子形成的螯合物稳定常数越大 ,它对 盐垢的溶解能力也越大 。在这类螯合剂中分子结构最为简单的是乙二胺四乙酸 ( ED TA) 。为 提高螯合剂的溶垢能力 ,人们企图通过改变分子结构的方法来增大螯合物的稳定常数1 。研 究发 现 , 将 ED TA 分 子 中 的 乙 二 胺 基 团 改 成 环 己 烷 二 胺 基 团 , 得 到 的 环 己 烷 二 胺 四 乙 酸 ( CyD TA) 同除 Ba2 + 以外的金属离子形成的螯合物的稳定常数 ,比相应的 ED TA 螯合物的稳 定常数高约 2 个 p K 单位 。将 ED TA 中四乙酸基团的碳链加长 ,得到的乙二胺四丙酸 ( ED TP) 的金属螯合物的稳定性比 ED TA 螯合物降低很多 。当 ED TA 中乙酸基团部分地被羟乙基取 代 ,得到的羟乙基乙二胺三乙酸 ( H ED TA) 或双羟乙基乙二胺二乙酸 ( H EDDA) 在碱性介质中 生成比 ED TA 更为稳定的螯合物 。尽管通过某种途径将 ED TA 加以改造可以得到比 ED TA 螯合能力更强的络合剂 ,但因其 改造工艺复杂 ,产品成本费用较高 ,故在已报导的油气田工业性除垢作业中使用的氨羧螯合剂 仍以 ED TA 为主 。除氨羧络合剂之外 ,近年来还开发了大环聚醚 、聚胺等有机除垢剂系列 。2有机络合剂在油气田除垢技术中的应用80 年代初 ,索霍 、阿科和埃克森石油公司在分析了普鲁德霍湾油田 一些生产井的地层堵塞情况后认为 ,地层堵塞主要归因于在钻井 、完井和试井过程中氯化钙盐水的侵入或油田生产Ξ 收稿日期 :1996211219 ;修改日期 :1996212211 。作者通讯地址 :745101 甘肃庆阳长庆石油局勘探开发研究院 。第 14 卷第 2 期马广彦等 :有机络合剂在油气田除垢技术中的应用181过程中地层盐水的产出造成的射孔孔道中或井眼附近砂岩地层中的碳酸钙结垢 。堵塞造成的油井产能降低可以通过对原有层段重新射孔来恢复 ;用盐酸酸化或简单地在井眼中通过射孔 眼酸泡作业虽使产量得到恢复 ,但继之发生了油井产量更加迅速的衰减 。所有这些都与碳酸 钙结垢的特点相符合2 。将普鲁德霍湾地层的产出盐水重新平衡到油藏条件 ,再同用井下取 样品所获得的“真实”地层水样进行比较 ,求得地层盐水中碳酸氢根的含量高达 2562 mg/ l ,约 为一般地层盐水碳酸氢根含量的 4 倍 。在油藏开采过程中 ,当地层流体到达井眼时 ,原有的油 藏平衡条件遭到破坏 ,随着二氧化碳分压大幅度下降 ,在井眼附近压降区就沉淀出碳酸钙 :Ca2 + + 2 HCO -CaCO ( s) + CO ( g) + H O3322如果对这种结垢地层实施常规酸化处理 ,当盐酸被碳酸钙中和后便在局部地区形成高浓度的氯化钙溶液 。一旦这种含有更高浓度钙离子的溶液同原来的地层盐水相混合 ,同离子效应会 促使上述平衡更加强烈地右移 ,从而诱发钙盐的二次沉淀 。这一诱发垢沉积机理已被物理模 拟实验所证实 。常规酸化可以造成盐垢二次沉淀的事实将人们的着眼点引向了螯合反应 。从 ED TA 的 基本化学性质知 ,当环境 p H 值在 4 —12 的宽阔范围内时 , ED TA 二钠盐均可与金属离子起螯 合反应 。而普鲁德霍湾油藏的 p H 值为 4 . 7 ,正好处于上述 p H 区间 。这说明只要没有外来酸 性物质的污染 ,用 ED TA 二钠盐溶液来处理普鲁德霍湾地层结垢不会因反应体系 p H 的自然 变化而引起螯合剂在地层孔隙中析出或螯合能力下降 。实验表明 ,对于含 2562 mg/ l 溶解碳 酸氢根离子的普鲁德霍湾典型盐水 ,在油藏条