粗铜的火法精炼.pptVIP

* * 第 九 节 粗铜的火法精炼 一、概 述 转炉产出的粗铜，铜含量一般为98.5-99.5%，其余数量为杂质。如硫、氧、铁、砷、锑、锌、锡、铅、铋、镍、钴、硒、碲、银和金等。这些杂质存在于铜中，对铜的性质产生各种不同的影响。有的（如砷、锑、锡）降低铜的导电率，有的（如砷、铋、铅、硫）会导致热加工时型才内部产生裂纹，有的（铅、锑、铋）则使冷加工性能变坏。总之，降低了铜的使用价值。有些杂质则是具有使用价值和经济效益，需要回收和利用。 为了满足铜的各种用途要求，需要将粗铜精炼提纯。精炼有两个目的： 除去铜中的的杂质，提高纯度，使铜含量在99.95%以上；从铜中分离回收有价元素，提高资源综合利用率，从铜精炼的副产品中回收金、银，是贵金属的重要生产途径。 目前使用的精炼方法有两类： (1) 粗铜火法精炼，直接生产含铜99.5%以上的精铜。该法仅适用于金、银和杂质含量较低的粗铜，所产精铜仅用于对纯度要求不高的场合。 (2) 粗铜先经过火法精炼除去部分杂质，浇铸成阳极，再进行电解精炼。产出含铜 99.95%以上，杂质含量达到标准的精铜。这是铜生产的主要流程。 阳极板属于中间产品，由于原料与工艺的差异，它的化学成分标准是由工厂各自制定。Cu品位一般为98.5%～99.8%，其它杂质成分如下表9.1所示： 表9.1 阳极铜中杂质含量的波动范围 7000 73 4600 300 2200 6700 300 2200 2700 4000 （ppm） ～ ～ ～ ～ ～ ～ ～ ～ ～ ～ 范围 90 8 7 1 8 90 3 1 5 130 含量 Ag Au Pb Te Se Ni Bi Sb As O 元素 粗铜的火法精炼过程: 包括氧化、还原和浇铸三个工序。在1150℃~1200℃的温度下，首先将空气压入熔融铜中，进行杂质的氧化脱出，而后再用碳氢物质除去铜液中的氧，最后进行浇铸。 二、火法精炼的理论基础 粗铜火法精炼的实质是使其中的杂质氧化成氧化物，并利用氧化物不溶于或极少溶于铜，形成炉渣浮在熔池表面而被除去；或者借助某些杂质在精炼作业温度（1100～1200℃）下，呈气态挥发除去。 氧化过程－铜中有害杂质的除去 还原过程－铜中氧的排除 1. 氧化过程 氧化精炼的基本原理：铜中多数杂质对氧的亲和力大于铜对氧的亲和力，而且杂质氧化物在铜水中的溶解度很小。而由于粗铜中主要是铜，杂质浓度低，根据质量作用定律，首先氧化的是铜。 4[Cu] + O2 = 2[Cu2O] 生成的[Cu2O]立即溶于铜液中，并于杂质接触氧化杂质。 [Cu2O] + [Me] = 2[Cu] + (MeO) 杂质在铜液中的极限浓度为： 和K值越大，杂质在铜液中的极限浓度越低， 值越大，N[Me]越大。杂质氧化反应是放热反应，随温度的升高K值变小，所以氧化阶段温度不宜太高，一般在1423~1443K。 从图9.1的Cu-Cu2O的二元系相图中可知，1423K下，铜液中Cu2O的饱和度为8.3%，相当于溶解氧0.92%。 图9.1 Cu-Cu2O二元系相图 表9.2 不同温度下铜液中Cu2O和相应的氧含量 1.53 1.39 0.92 0.56 相应的O（％） 13.1 12.4 8.3 5 Cu2O溶解度（％） 1250 1200 1150 1100 温度（℃） 从表9.2可知，随着温度升高，Cu2O的溶解度即相应的氧含量是随温度升高而增加的。 在实际生产中，当温度为1150 ～1180℃时，杂质已经充分氧化。因此，铜液中的含氧量应该根据杂质的含量来进行合理的控制，以避免因含氧过高，延长后来的还原时间，增加还原剂的消耗，对生产反而不利。可选择适当的熔剂使MeO造渣并及时除渣，以降低氧化物的活度。 表9.3 粗铜中杂质Me与Cu2O反应的K值和γMe 根据表9.2中的K值和γMe大小，粗铜中主要杂质的氧化趋势由小到大排列为： As→Sb→Bi→Pb→Cd→Sn→Ni→In→Co→Zn→Fe 按氧化除去难易可将杂质分为三类： 第一类：易氧化除去的铁、锌、钴、锡、铅和硫等杂质。 Fe: