粘结剂对石墨电极的制备及影响.docxVIP

第４２卷 第６期２０１４年１１月河南师范大学学报（自 然科学版）ＪｏｕｒｎａｌｏｆＨｅｎａｎＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅＥｄｉｔｉｏｎ）Ｖｏｌ．４２Ｎｏ．６Ｎｏｖ．２０１４文章编号：１０００－２３６７（２０１４）０６－００６６－０５粘结剂对石墨电极的制备及影响杨艳苹，谢德明，邹群飞（浙江工业大学材料科学与工程学院，杭州３１００１４）摘要：采用循环伏安法研究了醋酸纤维素、丙基甲基纤维素（ＨＰＭＣ）、壳聚糖３种粘结剂对石墨电极性能的影响．结果表明，壳聚糖为粘结剂制备的石墨电极的性能最好，该电极在１ｍｍｏｌ／Ｌ亚铁氰化钾溶液和１ｍｍｏｌ／Ｌ的对苯二酚溶液中的氧化还原峰的对称性和可逆性均较好，其氧化峰电流与扫描速度υ１／２成线性关系，表明电极表面的氧化还原过程受扩散过程控制．关键词：石墨电极；壳聚糖；醋酸纤维素；ＨＰＭＣ；循环伏安中图分类号：Ｏ６４６．５４文献标志码：Ａ按分散介质性质不同，粘结剂可分为水性粘结剂和油性粘结剂．常用的石墨水性粘结剂有ＨＰＭＣ、羧甲基纤维素钠（ＣＭＣ）、明胶、海藻酸钠、壳聚糖、聚四氟乙烯（ＰＴＦＥ）等．常用的油性粘结剂包括环氧树脂、氟树脂、丙烯酸、醋酸纤维素等［１］．醋酸纤维素不仅具有疏松的网状和长链结构，有利于分子的吸附和渗透，还具有好的附着力、成膜性、稳定性和电阻变化小等特性．ＨＰＭＣ是一种非离子型纤维素醚聚合物，不仅具有良好的成膜性、ｐＨ稳定性，而且在溶液中可提供表面活性剂，达到浆料所要求的乳化以及相稳定作用．壳聚糖又称乙酰甲壳素，是带阳离子的碱性多糖高分子聚合物，是自然界中唯一带正电荷的阳离子食用纤维，具有良好的溶解性、生物降解性、成膜性和粘结力强等性能．壳聚糖无毒且多为蟹甲壳、虾提取物，也可从果蝇、植 物等中提取，来源丰富，它作为优良的粘结剂在很多方面都有良好的应用．基于清洁化生产的需求，研究绿色粘结剂是发展的必然趋势，壳聚糖具有良好的生物相容性，分子中的氨基对各种蛋白质具有较高的亲和力，其三维多孔结构是酶、抗体等生物活性物质良好的固定化载体，已应用于生物传感器中．例如，壳聚糖－戊二醛交联法能在温和的条件下固定酶，可长期保存酶的活性．但目前还没有ＨＰＭＣ和壳聚糖在酶型农药传感器导电集流体中作为石墨电极粘结剂的应用，因此本实验将对用这３ 种材料作为粘结剂制备的石墨电极的性能进行探讨［２－７］．１实验部分１．１材料与仪器醋酸纤维素，ＨＰＭＣ，ＫＣｌ，Ｋ４｛Ｆｅ（ＣＮ）６｝·３Ｈ２Ｏ，均为分析纯试剂，壳聚糖（脱乙酰化９０％），鳞片石墨（５００目），去离子水，ＦＡ２２０４Ｂ分析天平（上海精密科学仪器有限公司），厚度为０．５ｍｍ的钢制模具（浙江工业大学工程训练中心提供），ＫＱ３２００ＤＥ型数控超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司），ＩＶＩＵＭ电化学工作站（荷兰ＩｖｉｕｍＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓＢＶ公司）．１．２浆料配方１．２．１醋酸纤维素／石墨浆料熊海涛［９］等介绍了一种利用钢制模具在 ＰＶＣ 底板上制作石墨电极的简单方法，该方法以丙酮和环己酮为溶剂，以醋酸纤维素为粘结剂 ，醋酸纤维素质量分数为５％～８％．本文在此基础上进行了修改．采用丙酮∶收稿日期：２０１４－０５－１４；修回日期：２０１４－１０－２１．基金项目 ：浙江省自然科学基金（Ｚ１３Ｈ０４０３５６）；“新材料及加工工程”浙江省重中之重学科开放基金．作者简介：杨艳苹（１９８６－），女，河南开封人，浙江工业大学硕士研究生，研究方向：生物传感器．通信作者：谢德明，Ｅ－ｍａｉｌ：ｘｉｅｄｅｍｉｎｇ＠ｓｉｎａ．ｃｏｍ．第６期杨艳苹，等 ：粘 结剂对石墨电极的制备及影响６７环己酮∶正丁醇比例为１∶１∶０．５作为溶剂，醋酸纤维素的质量分数为６％配制成醋酸纤维素粘结剂．根据课题组先前获得的实验结果，当石墨固含量为８８％，即石墨／（石墨＋醋酸纤维素）为８８％时，石墨电极的导电性能最好，因此本次实验采取石墨固含量为８８％．１．２．２ＨＰＭＣ粘结剂／石墨浆料分别配制质量分数为２％、４％、６％、８％的ＨＰＭＣ粘结剂．８％ＨＰＭＣ粘结剂的粘度过大，浆料流动性差．取粘结剂含量为４％和６％时，添加石墨的固含量最多能达到８５％，因为石墨固含量超过８５％则配制的浆料会过于粘稠流动性差，不利于后期的刮涂．综合考虑粘结性和浆料的流动性，最终选用２％ＨＰＭＣ，浆料中石墨固含量为９６％．１．２．３壳聚糖粘结剂／石墨浆料首次选用质量分数为 ０．５％的乙酸作为溶剂 ，壳聚糖质量分数为３％，石墨固含量为９６％．１．３石墨电极的制备及检测按１．２中的３种配比混合成的石墨浆料超声分散３０ｍｉｎ，过５００目筛后刮涂在以ＰＶＣ为底板，厚度为０．５ｍｍ的钢制模具中，在通风厨中干燥２４ｈ．结果发现醋酸纤维素与ＰＶＣ底板结合牢固，制得的电极表