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4.电解质溶液和离子平衡
2007-5-27 2)溶解度与溶度积的相互换算 例 解: AgI(s) Ag+ + I- 平衡浓度/(mol·L-1) x x Ksp(AgI)=[c(Ag+)/c ][c(I-)/c ] 8.52×10-17=x·x x=9.25×10-9 即 s(AgI)= 9.25×10-9 mol·L-1 对于 AB(s) A+ + B- s= Ksp ×c 已知298.15K时Ksp(AgI)=8.52×10-17,计算298.15K时的 s(AgI)。 2007-5-27 对于AB型难溶强电解质 AB(s) A+ + B- = Ksp ×c s 同理 AB2或A2B型难溶强电解质 A2B(s) 2A+ + B2- 平衡浓度/(mol·L-1) 2s s Ksp(A2B)=(2s)2·s/(c )3 Ksp 4 = ×c 3 s 2007-5-27 只有相同类型、基本不水解的难溶强电 解质,可直接根据溶度积大小来比较溶 解度的大小。 类型 难溶电解质 Ksp s/(mol·L-1) AB AgCl 1.77×10-10 1.33×10-5 AgBr 5.35×10-13 7.33×10-7 AgI 8.52×10-17 9.25×10-9 AB2 MgF2 6.5×10-9 1.2×10-3 A2B Ag2CrO4 1.12×10-12 6.54×10-5 2007-5-27 3-4-2沉淀反应 3)溶度积规则 反应正向进行 ?rGm = 0 平衡状态 反应逆向进行 AmBn(s) mAn+ + nBm- J={c(An+)}m{c(Bm+)}n/(c ) (m+n) 反应正向进行 J = Ksp 平衡状态 反应逆向进行 即 溶度积规则 根据 4.6.2沉淀的生成和溶解 1)沉淀的生成 必要条件:J > Kspy 2007-5-27 例 在10mL0.10mol·L-1MgSO4溶液中加入10mL 0.10mol·L-1NH3·H2O,问有无Mg(OH)2沉淀生成? 解: c(Mg2+)= ×0.10mol·L-1=0.050mol·L-1 12 c(NH3·H2O)= ×0.10mol·L-1=0.050mol·L-1 12 x·x 0.050-x Kb ;0.050-x≈0.050; 1.8×10-5= x·x 0.050 x=9.5×10-4 c(OH-)=9.5×10-4 mol·L-1 J=c(Mg2+)·[c(OH-)]2/(c )3=0.050×(9.5×10-4)2 =4.5×10-8 J Ksp=5.61×10-12 有Mg(OH)2沉淀生成 NH3·H2O NH4 + OH- 平衡浓度/(mol·L-1) 0.050-x x x + 2007-5-27 3-4-3沉淀的溶解和转化 2) 沉淀的溶解 沉淀的溶解 必要条件:J Ksp 方法: 1. 生成弱电解质 生成弱酸 CaCO3(s) + 2H+ → Ca2+ + H2CO3 生成水 Fe(OH)3(s) + 3H+ → Fe3+ + 3H2O 生成弱碱 Mg(OH)2(s) + 2NH4 → Mg2+ + 2NH3·H2O + 2007-5-27 方法: 2. 氧化还原法 3CuS(s) + 8HNO3 → 3Cu(NO3)2 + 3S + 2NO + 4H2O AgCl(s) + 2NH3·H2O → [Ag(NH3)2]+ + Cl-+ 2H2O 3. 生成配离子 PbI2(s) + 2I- → [PbI4]2- 2007-5-27 例 在10 mL 0.10 mol·L-1 MgSO4溶液中加入10 mL 0.10mol·L-1NH3·H2O,若使Mg(
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