锆英砂直接氯化工艺.docxVIP

2000 年 9 月Shenyang Chemical IndustrySeptember ,2000综合评述Ξ锆英砂直接氯化工艺白鸿 ,郑云江 ,曹爱军 ,刘卫东( 沈阳化工股份有限公司 , 辽宁 沈阳 110026)【摘 要】 锆英砂直接氯化技术在生产 ZrCl4 同时副产 SiCl4 ,能够充分利用锆英砂资源 ,是国外已工业化的成熟技术 。【关键词】 锆英砂 ; 氯化 ; 四氯化锆 ; 四氯化硅【中图分类号】TQ 134. 1 + 2【文章编号】1003 1235 (2000) 03 0146 03【文献标识码】ADirect Chlorination of Zircon SandBAI Hong ; ZHENG Yunjiang ; CAO Aijun ; L IU Weidong【Abstract】The technology of zircon sand’s direct chlorination to produce zirconium tetrachloride and major by- product silicon tetrachloride , is industrially practical technology at abroad. It could make completely use of zircon sand source .【 Key words】Zircon sand ; Chlorination ; Zirconium tetrachloride ; Silicon tetrachloride锆英砂 ,又称风信子或曲晶石 ,是最重要的锆矿品种 , 约 占 锆 矿 储 量 的 90 % 。其 主 要 成 份 为ZrO2 61 %～67 % ,SiO2 31 %～33 % ,学名为硅酸锆 ZrSiO4 。锆英砂是目前生产金属锆和锆化合物 的主要原料 ,矿藏主要分布于澳大利亚 、南非 、美 国 、前苏联及中国 。中国储量约 530 万 t ,居世界 第 5 位 。以锆英砂为原料生产锆化学品的主要工艺路 线有碱熔法 、烧结法 、电熔法 、氯 化 法 、等 离 子 体法 。其中氯化法和等离子体法产品纯度高 ,对环 境的污染相对较小 。目前 ,生产高纯度锆金属及 锆化合物最重要的方法为氯化法 。氯化法可以制成以下锆产品 :(1) 四氯化锆 ,ZrCl4 。由锆英砂氯化制得 ,是 制备其它锆产品的主要原料 ,也是有机合成的一 种催化剂 。(2) 氧氯化锆 ,ZrOCl2 。由 ZrCl4 水解制得 ,用于制备各种氧化锆 、碳酸锆 、硫酸锆以及其它锆化 合物 。(3) 二氧化锆 , ZrO2 。普通 ZrO2 由氧氯化锆 热分解制得 ,用作耐火材料 、氧传感器等产品 。高 性能的超微细 ZrO2 粉则可用于高技术领域 ,如拉 丝模具 、刀具 、棒磨材 、无润滑滚珠轴承等 。(4) 锆 金 属 。锆 中 含 有 铪 , 常 见 比 例 为 Hf/( Zr + Hf) = 2 . 0 % 。未分离铪的锆金属称为火气 级海绵锆 。经过锆 、铪分离制得的锆称为原子能 级海绵锆 ,是用于核反应堆中的内部结构材料 ,其 对热中子吸收截面低 ,对核燃料相容性好 。锆金 属还用于军事领域 ,是重要的战略物资 ? 1 。锆英砂氯化工艺是决定锆金属及锆化合物质 量和成本的关键技术 。氯化法在国内外锆产品生产厂均实现了工业Ξ 【收稿日期】2000206208 收稿.【作者简介】白 鸿 (1968 - ) ,女 ,工程师 。2000 年 9 月白 鸿等 :锆英砂直接氯化工艺147化 。国内以锦州铁合金厂为代表 ,采用的是二步氯化法 ,即锆英砂与碳粉混合在电弧炉内熔融 ,过 度还原成碳化锆 。(Western Zirconium . Inc) 为代表 ,采用直接氯化法生产 ZrCl4 ,同时联 产 SiCl4 用 于 气 相 法 白 炭 黑 和 光纤的生产 。具体工艺过程为 :ZrSiO4 + 4C + 4Cl2 = ZrCl 4 + SiCl 4 + 4CO将锆英砂粉和焦炭粉按碳过量 25 %配料 ,混 匀 ,在工频加热沸腾氯化炉中 ,于 1000 ℃高温下 通入氯气 ,生成锆 、硅的四氯化物气体 。气体在一 定的温控条件下经除杂质 、分馏等过程分离成为 ZrCl4 和 SiCl4 ,可收取液态产物 ,也可直接加压收 取固形产物2 。特因达尼华昌公司的四氯化锆产品分为 3 个 级别 ,即粗品级 、纯品级 、升华级 ;四氯化硅产品分 为 2 个级别 ,即技术级和光纤级 。2ZrSiO4 + 5C2ZrC + 2SiO ↑+ 3CO2 ↑锆英砂中的硅成分以 SiO