chap3自由基共聚.pptVIP

用摩尔分率表示，则共聚物组成方程为： F1：某瞬时共聚物中M1的摩尔分率； f1 ：某瞬时单体M1 的摩尔分率。 ? 用摩尔比表示的共聚物瞬时组成微分方程： 用摩尔分率表示的共聚物瞬时组成方程： 2. 共聚行为类型－共聚物组成曲线 竞聚率r不同，引起M1、M2共聚、均聚能力不同，使体系反应按不同类型进行共聚，称共聚合行为。 共聚物组成曲线 典型的r与共聚行为的关系： r1= k11 k12 r1=0 r1=∞ r11 r11 k11＝0：只能共聚，活性链只能加上异种单体。 k11k12：只能均聚。 k11k12：共聚能力大于均聚，端基更利于加异种单体。 k11k12：更易均聚。 = F1 = f 1 或 2. 1 r1＝r2＝1 理想恒比共聚 两自由基均聚和共聚增长几率相同 共聚物组成与单体组成相同，且与C无关； d [M1] [M1] d [M2] [M2] 组成曲线：一对角直线 例：四氟乙烯-三氟氯乙烯 的共聚等。 F1 f1 恒比对角线 2. 2 r1·r2=1 一般理想共聚 r1·r2=1 r1 = 1 r2 组成方程： d [M 1 ] d [M 2 ] =r1 [M 1] [M 2] F1 = r1 f1 r1 f1 + f 2 一般理想共聚 组成曲线：不与恒比对角线相交，与另一对角直线对称。 r11，r21，r1·r2=1 F1f1 r21，r11，r1·r2=1 F1f1 离子共聚往往具有 理想共聚的特征 理想共聚曲线 = 1 组成方程：d [M 1 ] 2. 3 r1·r2＝0 交替共聚 r1=r2=0，k11=0， k22=0，只能共聚。 d [M 2 ] 或 F1 = 0.5 组成曲线：一条水平线 当含量少的单体消耗完毕， 共聚合停止。 F1 f1 F1=0.5 严格交替共聚组成曲线 * * 第三章 自由基共聚 （Free Radical Copolymerization） 本章内容 3.1 引言 3.2 二元共聚物组成 3.3 多元共聚 3.4 竞聚率r的测定和影响因素 3.5 单体和自由基的活性 均聚合 (Homo-polymerization)： 由一种单体参加的聚合反应。 nCH2=CH Cl [ CH2CH ]n Cl 均聚物 (Homo-polymer) 3.1 引言 [ ]z 共聚合 (Copolymerization)： 由两种或两种以上不同单体同时参与的聚合反应。 n CH2=CH + mCH2=CH (CH2CH)x (CH2CH)y Cl OCOCH3 Cl OCOCH3 结构单元的特点： 结构单元与各自单体的元素组成完全相同。 共聚物 (Copolymer) 加聚反应 nH2N(CH2)6NH2 + nHOOC(CH2)4COOH H[NH(CH2)6NH-CO(CH2)4CO]nOH+(2n-1)H2O 缩聚反应 共聚物 (Copolymer) 逐步聚合机理 1. 二元共聚物类型 按结构单元在大分子链上的排列方式，分： 无规共聚物(Random copolymer) 交替共聚物(Alternating copolymer) 嵌段共聚物(Block copolymer) 接枝共聚物(Graft copolymer) 无规共聚物(Random copolymer) 两种结构单元M1、M2无规则排列。 自由基共聚物一般属于无规共聚物，如P(VC-VAc)。 交替共聚物(Alternating copolymer) 结构单元 M1、M2有规则地交替排列。 如St-MAn溶液所得的共聚物。 嵌段共聚物(Block copolymer) AB型嵌段共聚物：较长的M1链段与另一较长的M2链段构成大分子，每链段有几百至几千个结构单元组成。 也有ABA型嵌段共聚物， 如SBS热塑性弹性体。 接枝共聚物(Graft copolymer) M1单元为主链，接枝另一结构单元M2作为支链。 如HIPS：以PB作主链，接枝上St作为支链， 以提高其抗冲性。 接枝共聚物 无规共聚物 交替共聚物 嵌段共聚物 2. 二元共聚物的命名 《高分子化学命名原则》：共聚单体名称间加一短横线，前面冠以“聚” 字，或后面冠以“共聚物”。 如：聚（氯乙烯－醋酸乙烯酯）；或称作氯乙烯-醋酸乙