功能高分子材料(绪论).pptVIP

1. 功能性小分子的高分子化 (1)功能性小分子单体直接发生聚合反应 (2)功能性小分子通过聚合包埋与高分子材料结合 优点 生成的功能高分子功能基分布均匀 聚合物结构可以通过聚合机理预先设计 产物的稳定性较好 缺点 在功能性小分子中需要引入可聚合基团，而这种引入常常需要复杂的合成反应 要求在反应中不破坏原有结构和功能 当需要引入的功能基稳定性不好时需要加以保护 有时引入功能基后对单体聚合的活性会有影响 (1)功能性小分子单体直接发生聚合反应 通过在功能性小分子中引入可聚合基团得到单体，然后进行均聚或共聚反应生成功能聚合物这些可聚合功能性单体中的可聚合基团一般为双键、羟基、羧基、氨基、环氧基、酰氯基、吡咯基、噻吩基等基团。 发生加成聚合反应，开环聚合反应，缩聚反应以及氧化偶合反应。 丙烯酸分子中带有双键，同时又带有活性羧基。 经过自由基均聚或共聚，即可形成聚丙烯酸及其共 聚物，可以作为弱酸性离子交换树脂、高吸水性树 脂等应用。这是带有功能性基团的单体聚合制备功 能高分子的简单例子。 将含有环氧基团的低分子量双酚A型环氧树脂 与丙烯酸反应，得到含双键的环氧丙烯酸酯，这种 单体在制备光敏高分子材料方面有广泛的应用。 除了单纯的连锁聚合和逐步聚合之外，采用多 种单体进行共聚反应制备功能高分子也是一种常见 的方法。特别是当需要控制聚合物中功能基团的分 布和密度时，或者需要调节聚合物的物理化学性质 时，共聚可能是最行之有效的解决办法。 (2)功能性小分子通过聚合包埋与高分子材料结合 该方法是利用生成高分子的束缚作用将功能性小分子以某种形式包埋固定在高分子材料中来制备功能高分子材料。在聚合反应之前，向单体溶液中加入小分子功能化合物，在聚合过程中小分子被生成的聚合物所包埋。在高分子药物、固定化酶的制备方面有独到的优势。 用这种方法得到的功能高分子材料，聚合物骨架与小分子功能化合物之间没有化学键连接，固化作用通过聚合物的包络作用来完成。这种方法制备的功能高分子类似于用共混方法制备的高分子材料，但是均匀性更好。此方法的优点是方法简便，功能小分子的性质不受聚合物性质的影响，因此特别适宜酶等对环境敏感材料的固化。缺点是在使用过程中包络的小分子功能化合物容易逐步失去，特别是在溶胀条件下使用，将加快固化酶的失活过程。 例如，维生素C在空气中极易被氧化而变黄。 采用溶剂蒸发法研制以乙基纤维素、羟丙基甲基纤 维素苯二甲酸酯等聚合物为外壳材料的维生素C微 胶囊，达到了延缓氧化变黄的效果。将维生素C微 胶囊暴露于空气中一个月，外观可保持干燥状态， 色泽略黄。这种维生素C微胶囊进入人体后，两小 时内可完全溶解释放。 2. 已有高分子材料的功能化 (1) 利用化学反应将活性功能基引入聚合物骨架 (2) 功能性小分子与聚合物共混 可选材料的特点 价格低廉的通用材料 较容易地接上功能性基团 来源丰富 具有机械、热、化学稳定性 目前常见的品种 聚苯乙烯 聚氯乙烯 聚乙烯醇 聚（甲基）丙烯酸酯及其共聚物 聚丙烯酰胺 聚环氧氯丙烷及其共聚物 纤维素 利用化学反应将活性功能基引入聚合物骨架 例子： 小分子过氧酸是常用的强氧化剂，在有机合成 中是重要的试剂。但是，这种小分子过氧酸的主要 缺点在于稳定性不好，容易发生爆炸和失效，不便 于储存。反应后产生的羧酸也不容易除掉，经常影 响产品的纯度。将其引入高分子骨架后形成的高分 子过氧酸，挥发性和溶解性下降，稳定性提高。 聚苯乙烯芳环上的取代反应 聚苯乙烯分子中的苯环比较活泼，可以进行一系列的芳香取代反应，如磺化、氯甲基化、卤化、硝化、锂化、烷基化、羧基化、氨基化等等，因此是功能高分子制备中最常用的骨架母体。 聚乙烯醇的变化 聚乙烯醇可多种低分子化合物反应，形成各种各样的功能高分子 可用于在聚乙烯醇结构中引入活性基团的反应 例子：青霉素是一种抗多种病菌的广谱抗菌素，应用十分普遍。它具有易吸收，见效快的特点，但也有排泄快的缺点。利用青霉素结构中的羧基、氨基与高分子反应，可得到疗效长的高分子青霉素。例如将青霉素与乙烯醇－乙烯胺共聚物以酰胺键相结合，得到水溶性的药物高分子，这种高分子青霉素在人体内的停留时间为低分子青霉素的30～40倍。 （2）带有功能性基团的小分子与高分子骨架的结合 这种制备方法的好处是可以利用廉价的商品化聚合物，并且通过对高分子材料的选择，使得到的功能高分子材料机械性能比较有保障。 主要是通过小分子功能化合物与聚合物的共混和复合来实现。 比如，某些酶的固化，某些金属和金属氧化 物的固化等。与化学法相比，通过与聚合物共混制 备功能高分子的主要缺点是共混