第2章--基于非稳定碳负离子的碳.pptVIP

第四章 基于非稳定碳负离子的碳一碳键形成方法 一、原 理 有机金属化合物的反应性 二 有机镁和有机锂试剂的制备与反应性 2． 有机锂试剂的制备 1) 卤代烷与金属锂反应制备 3 格氏试剂和有机锂试剂的反应与合成应用 2) 与醛、酮反应 3) 与羧酸衍生物反应 (2) 与羧酸衍生物反应合成醛、酮 A 、与Weinreb酰胺反应制备醛、酮 C、格氏试剂与腈加成可用于酮的制备 D 、格氏试剂与原酸酯反应可用于醛的制备 4) 与亚胺、亚胺鎓盐及相关化合物反应 5) 取代氧官能团的反应 (2) 与氮杂缩醛和噁唑烷的反应 (3)与杂原子亲电中心反应 四 Barbier反应 五 有机铈试剂 六、有机锌试剂 2 有机锌试剂的合成应用 七、有机铜试剂的制备及合成应用 铜试剂制备方法 1、二烷基铜锂 二烷基铜锂的稳定性 二烷基铜锂的主要用途 (1)与烷基化试剂的偶联反应； (2) 与α,β—不饱和化合物的共轭加成。 (1) 偶联反应 (2) 与环氧化物反应 (3) 与酰氯反应 (4) 共轭加成 共轭加成的可能机理: 混合铜锂试剂  有机铜试剂活性提高 不对称共轭加成反应 2 高序铜 反 应 Gilman试剂 反应性:与格氏试剂和锂试剂类似的反应性，但是较不活泼。 (1)烷基结构 二甲基铜锂的乙醚溶液在0℃和氮