分子结构和分子间力.ppt

第二章 分子结构和分子间力 §2.1 价键理论 2.1.1 共价键的本质与特点 2.1.2 共价键的类型 §2.1.3 键参数 1 键能 2 键长 3 键角 4 键矩与部分电荷 2.2 杂化轨道 孤对电子对分子空间构型的影响 孤对电子对分子空间构型的影响 孤对电子对分子空间构型的影响 孤对电子对分子空间构型的影响 §2.4 分子轨道理论 2.4.1 分子轨道 键级 2.4.2 同核双原子分子 2.4.3 异核双原子分子 *2.4.4 关于原子轨道和 分子轨道的对称性 2.5 分子间作用力 2.5.1 分子间的吸引作用 2.5.2 氢键 2.5.1 分子间的吸引作用 2.5.2 氢键 作业： P84： 1,3,5,8, 10,11,12,13 思考题：解释CH4，C2H2，CO2的分子构型。 已知： C2H2，CO2均为直线型； 的构型为： C = C H H H H 中心原子的价层电子对数的计算方法 可用公式 ： （V/2－３ｎ）计算 式中：V为中心原子与配位原子价电子数之和 （若有电荷，必须计入） n 为分子中非氢配位原子之和 2.3 价电子对互斥理论 ABx分子的空间构型决定于中心原子的价层电子对数： 2对 3对 4对 5对 6对 A、 ? 孤对电子对：原子中未参与共价键的价电子对 B、 ? 孤对电子对的计算： 按下式： Lp = Vp – N 式中：Lp孤对电子对数； Vp 价电子对数； N 配位原子数 AB3E AB2E2 AB4 AB4E AB3E2 AB2E3 AB5 AB6 AB5E AB4E2 2.4.1 分子轨道 *2.4.4 关于原子轨道和 分子轨道的对称性 2.4.3 异核双原子分子 2.4.2 同核双原子分子 分子轨道：是以多个原子核为中心构成的多中心轨道，分子轨道波函数也是 Schrodinger 方程的解。可以采取原子轨道线性组合的方法求得分子轨道的波函数。 例如： A+B→AB Ⅱ Ⅱ Ⅰ 成键三原则： ①能量相近 ②对称性匹配 ③最大重叠 反键分子轨道 成键分子轨道 原子轨道 原子轨道 1s 1s σ*1s σ1s 节面 原子轨道与分子轨道的形状。 原子轨道与分子轨道的能量。 原子轨道与分子轨道的形状。 2pZ,A 2pZ,A 2pZ,B 2pZ,B 原子轨道 分子轨道 反键 成键 2pZ,A 2pZ,B 原子轨道 分子轨道 反键 成键 原子轨道与分子轨道的形状。 键级 B.O =1/2 ( 8 - 4 ) = 2 B.O = 1/2( 10 - 4 ) = 3 O2 (O,F) 第二周期同核双原子分子 N2 （B,C,N) 第二周期同核双原子分子 分子轨道电子排布式： 或 或 有两个三电子π键，具有顺磁性。 :O O: 键级 B.O =1/2 ( 8 - 4 ) = 2 B.O = 1/2( 10 - 4 ) = 3 HF分子的 电子构型： π对称：绕 x 轴旋转180°，形状不变，符号改变。例如：原子轨道pz，py，dxy，dxz，dyz为π对称。 非极性分子的瞬时偶极之间的相互作用 分子间具有吸引作用的根本原因：任何分子都有正、负电中心；任何分子都有变形的性能。 由于瞬时偶极而产生的分子间相互作用。 1.色散作用(色散力)： 一大段时间内的大体情况 色散力与分子极化率有关。α大,色散力大。 每一瞬间 2.诱导作用(诱导力)： 决定诱导作用强弱的因素： 极性分子的偶极矩： μ愈大，诱导作用愈强。 非极性分子的极化率： α愈大，诱导作用愈强。 由于诱导偶极而产生的分子间相互作用。 分子离得较远 分子靠近时 * 第 * 页 §2.1 价键理论 §2.4 分子轨道理论 §2.2 杂化轨道理论 §2.5 分子间作用力 §2.3 价层电子对互斥理论 2.1.1 共价键的本质与特点 2.1.2 共价键的键型 2.1.3 键