L乳酸与丝肽熔融缩聚的研讨.pdfVIP

L-乳酸与丝肽熔融缩聚的研究 吴国成，高勤卫∗，周壮丽，寇琴 （南京林业大学化工学院210037 ） 摘要：以L-乳酸、丝素蛋白为原料，SnCl /对甲苯磺酸为催化体系熔融缩聚合成了乳酸/丝肽共聚物。 2 采用红外光谱法、差示扫描量热法、XRD 法和核磁共振法研究了共聚物的结构和性能。乳酸与丝肽 在氯化亚锡/对甲苯磺酸催化体系下可以熔融共聚得到嵌段共聚物。IR 、NMR 表征了共聚物链 结构中聚乳酸链段和丝肽链段的存在，DSC 、XRD 分析了共聚物的聚集态结构，表明丝肽的加 入阻碍了聚乳酸链段的结晶。 关键词：L-乳酸；丝素蛋白；缩聚反应；共聚物 The study of melt phase polycondensation of L-lactic acid and silk fibroin WU guo-cheng, GAO qin-wei, ZHOU zhuang-li, KOU qin (College of Chemical Engineering Nanjing Forestry University, Nanjing210037, China) Abstract ：The copolymer was polymerized through melt polycondesation by L-lactic acid and silk fibroin with SnCl2/p-toluenesulfonic as catalyst system. FT-IR, DSC, XRD, 1H- and 13C-NMR were used to detect microstructure of copolymer. L-lactic acid and silk fibroin could polymerize to obtain block copolymer under the catalyst system of SnCl2/p-toluenesulfonic. Silk fibroin segment would baffle the crystallization of the polylactic acid segment. Key words: L-lactic acid; silk fibroin; polycondesation; copolymer 聚 L—乳酸(PLLA)具有优良的机械强度、化学稳定性、可吸收性及环境可降解性，是继聚乙醇 酸之后第二类经美国FDA 批准可用于人体的可降解聚合物材料，但也存在亲水性差、缺乏细胞识别 信号、细胞亲和性差等缺陷[1]。纯聚乳酸作为组织工程材料植入生物体后会引起一些温和的炎症反 应，因此必须对聚乳酸材料进行改性。共聚是聚乳酸的重要的分子工程方式，它可以改变聚乳酸的 结晶性和亲水性，是聚合物化学家探寻新型材料的有力手段。目前的共聚物有丙交酯与乙交酯，己 交酯，乙二醇，氨基酸等[2]。而研究较多的和L-乳酸共缩聚的组分有D、L-乳酸、羟基乙酸、PCL、 PEG 等。其中L-乳酸与D、L-乳酸、羟基乙酸共聚一般得到无规共聚酯P(DL-LA)和PLGA，而与PCL、 PEG 共聚则得到嵌段共聚酯 PLLA-PCL 和 PLLA-PEG,也有少量 L-乳酸和羟基乙酸共聚得到嵌段 PLGA 的报道。氨基酸对聚乳酸的改性主要通过与其形成共聚物(尤其是PLAA)来完成。根据聚合的机理和 方式的不同，大致分为缩聚法、吗啉二酮开环聚合、分子修饰改性，以及丙交酯与氨基酸单体的共 聚等四种方法[3]。 蚕丝素蛋白（SF）中含18 种氨基酸，其中甘氨酸(36%)、丙氨酸(28%)、丝氨酸(14%)和酪氨酸 (10%)含量较多，可用作化妆品基材、食品添加剂和医药原料。近年来，丝素蛋白的凝胶和多孔性材 料已经被开发作为药物释放载体、三维细胞培养基、人造皮肤、抗凝血材料及透析膜等，但再生丝 蛋白材料尚存在机械性能和降解速度难以控制的问题。因此，在综合考虑这两种材料性能的基础上， 取长补短，进行仿生设计，将蚕丝蛋白肽链作为亲水性基团引入PLLA 中，制备一种嵌段共聚物，为 基金项目：国家自然基金资助项目 高勤卫（1968－）：通讯联系人,博士，