高Ni含量NiMFI分子筛的合成与表征研究.pdfVIP

第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 高Ni含量Ni—MFl分子筛的合成与表征 李潇1李保山H庞新梅2高晓慧2周志远2朴佳锐2 (1．北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室，北京100029； 2．中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院，北京100029) 摘要：以气相二氧化硅为原料，通过新的模板剂将大量的金属离子直接引入分子筛的骨架，合成 样品的物化性能进行表征，并研究了所合成的Ni—MFI样品的稳定性。结果表明：在水热条件下，当 热稳定性。 关键词：Ni—MFI，高金属含量，分子筛 近半个世纪以来，分子筛作为主要的催化材料、吸附分离材料与离子交换材料在石油加工、石油 化工与精细化工及El用化工中起着越来越重要的作用。MFI型分子筛自1972年发现以来由于其独 特的孔结构、良好的耐热和水热稳定性、较强的耐酸和抗积碳能力以及优异的选择性裂化、芳构化、异 构化和烷基化等催化性能，在炼油工业中得到广泛应用【l一7J。 分子筛结构中具有均匀的规则孔道，当反应物和产物的分子线度与晶体内孔径相接近时，反应物 进入分子筛的孔道，在活性位进行反应得到目标产物。分子筛活性位的多少和强弱直接影响催化反 应的效果，因此通过对分子筛进行改性和修饰则成为研究的热点。传统的合成杂原子分子筛的方法 主要有浸渍法，共沉淀法，离子交换法，直接合成法和同晶置换法等。根据其金属杂原子存在形式的 不同，杂原子分子筛主要分为负载型杂原子分子筛和骨架型杂原子分子筛，其中负载型杂原子分子筛 虽具有较高的催化活性，但由于大量的金属分散于分子筛的表面，在催化反应时易产生积碳且再生性 能较差；而骨架型杂原子分子筛则是金属原子进入分子筛的骨架产生活性位，目前研究较多的骨架杂 原子分子筛主要为不同的金属杂原子引入各类分子筛对其催化性能的影响，而在合成方法上改动细 微。 据相关报道，目前杂原子分子筛中金属原子的最大引入量仅为8wt％【8】。这样就限制了分子筛本 身的酸性，影响其催化性能。为此，通过合成方法上的改进，突破传统方法合成杂原子分子筛最高金 属引入量仅为8wt％的限制，则可以很大程度的提高分子筛的酸性，扩大其应用范围。本实验通过合 成新的模板剂将大量的杂原子Ni直接引入分子筛的骨架，成功合成了杂原子含量高达15％的Ni— MFll分子筛。 1实验部分 1．1仪器与试剂 纯；氢氧化钠，分析纯。 D／Max2500VBZ+／PCX 250ml三I：1烧瓶，聚四氟乙烯搅拌棒，机械搅拌器，马弗炉，烘箱，Rigaku Magix一601X射线荧光仪；Hitachi 射线衍射(XRD)分析；Philips S一4700扫描电子显微镜(SEM)； VECTOR ModelU QuantaehromeAutosorb一1自动吸附仪；Bruker22FT—IR型Fr—IR光谱仪；Hitachi STA 409 一3010紫外光谱仪；全自动双站程序升温化学吸附仪ChemiSorb2750；NETZSCHDSC分析 仪。 ·通讯联系人：bsli@mail，buet．edu，en(李保山) ．．-——43．--—- 第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 1．2实验方法 将一定量的模板剂四丁基溴化胺与自制某溶液相互作用，在一定条件下合成新的模板剂。以二 氧化硅作为硅源，一定量的二氧化硅溶于适量的碱液，搅拌lh以上，加入自制模板剂，继续搅拌后加 入氢氧化钠调节pH为9，最后加入所需总量的水，连续搅拌12h以上，移人聚四氟乙烯内衬的反应 罐，130—160。C静态晶化3—4天。反应物质的配比为1．0Si02：0．4Na20：0．5R：135H20。晶化结束 5h，除去模板剂。 1．3表征