第三章 有机反应历程.pptVIP

4、氧化还原反应： 自由基与适当的氧化剂或还原剂作用或在电极上可以被 氧化成正离子或还原成负离子，其中有些反应可以应用于有 机合成。（例子见后） 一、自由基取代反应： 自由基取代反应是一类重要的和常见自由基转移反应， 主要是指烷氧基、烷基、苯基、过氧自由基以及卤原子的夺 氢反应，其次是某些自由基夺取卤原子的反应。现以烷烃的 卤代反应为例说明自由基取代反应的历程。 （一）烷烃的卤代历程： 烷烃的卤代是卤原子夺氢的连锁反应。甲烷氯代的反应 历程为： 在反应(1)中产生引发式反应所需的自由基。除了光照 引发外，还可以加热或用过氧化物、偶氮化合物等引发剂来 引发。 反应(2)和反应(3)是链增长步骤，在反应(1)中所产生的 一个自由基，通过2和3的反复进行可以生成大量的卤代甲烷 分子。 在反应(4)、(5)、(6)中，自由基偶联成安定分子，是链 反应不能再继续下去，是链终止步骤。 （二）卤素对甲烷的相对反应活性： 烷烃的卤代反应中，只有氯和溴具有适当的活泼性；氯 代反应相当剧烈，难以控制；碘代反应难以发生，无实际意 义。 为什么卤素对甲烷的相对反应活性次序是 F2Cl2Br