第七章_配合物的结构和表征.pptVIP

光谱技术 IR技术 分子筛骨架振动表征 吸附分子的红外谱峰表征 Raman技术 Visible Raman 技术 UV-Raman 技术 紫外可见光谱(UV-Visible) －电子光谱 红外光谱 Infrared Spectroscopy 识别结构中的官能团 样品用量少、样品处理简单、测量手段快、操作方便等 骨架构型的判别、表面结构等方面的研究。 样品的制备 KBr法 1/100-150 纯样品法 聚乙烯法 图谱解析程序 各种振动形式的频率分布 基团频率与指纹区：4000~1333;1333-650 cm-1 初步分析 相互验证 探讨细则 键的类型 波数（cm-1) 键的类型 波数（cm-1) ?(C-C) ?(C=C) ?(C?C) 700～1500 1600～1800 2000～2260 ?(C-N) ?(C=N) ?(C?N) 1050 1650 2250 Pyridine 吸附的红外光谱 阳离子振动 阳离子振动出现远红外区(50－200 cm-1) 阳离子的质量增加(Na+、K+、Rb+、Cs+)而向低频方向移动(红移) 远红外光谱(10-400 cm-1) 中红外光谱(200-4000 cm-1) 近红外光谱(4000-20000 cm-1) UV-Visible 光谱技术 电子光谱，来自于电子的跃迁！ 研究原子的配位状态十分有效 仪器便宜，广泛应用！ 显微技术 光学显微镜 优 点：简单，直观 局限性： X射线衍射 优 点：精度高，分析样品的最小区域mm量级 无法把形貌观察与晶体结构分析显微观察结合起来 电子显微分析 分辨率高。可把形貌观察（TEM，SEM)，结构分析（电子衍射)与成分分析(X光能谱，X光波谱，电子能量损失谱）结合起来，可观察材料的表面与内部结构 价格昂贵；不直观，分析困难；操作复杂；样品制备复杂 只能观察表面形态，不能给出所含元素的分布，不能观察像 局限性： 优 点： 局限性： 第七章 配合物的结构和表征 材料：你们最关心的是什么？性能：你认为与哪些因素有关？结构：有哪些检测分析技术？ 结构表征方法 衍射 光谱(IR, Raman…) 波谱(ESR, NMR…) 显微技术(TEM, SEM, AFM, STM…) 吸附与脱附等技术(Isotherms) 催化反应探针分子等 X-射线粉末衍射技术 Bragg方程 图3-1 平面点阵的衍射方向 XRD技术（X-ray Diffraction) 每一种物相都有特征的XRD谱峰！ XRD谱峰库(卡片) 物质的性质、材料的性能决定于它们的组成和微观结构。 如果你有一双X射线的眼睛，就能把物质的微观结构看个清清楚楚明明白白！ X射线衍射将会有助于你探究为何成份相同的材料，其性能有时会差异极大. X射线衍射将会有助于你找到获得预想性能的途径。 XRD粉末技术 纯度分析 结晶度？是否有杂相？是否发现未知相？ 测定骨架杂原子 因为骨架杂原子的加入可以改变晶胞参数 晶体粒度 根据Scherrer公式计算平均粒径 B(2θ)=0.94λ/(Lcosθ) 由于只有晶体大到一定尺寸(至少需要6~8个晶胞)才能观测到衍射峰，因此，衍射方法测量晶粒尺寸有一定的限制，例如，对于八面沸石，其晶胞约为2.45nm，测量的极限尺寸为15~20nm。 单晶XRD技术 单晶衍射法的优势在于它是得到一个三维的谱图没有不同衍射峰之间的重叠。 多晶衍射法是将三维的谱图压缩成一维谱图，造成了许多衍射峰的重叠。 原则上，从单晶衍射法分析可以得到所有结构信息，此法是最准确最可靠的测量晶体结构的方法。 电荷耦合探测器(CCD), 晶体可到10微米左右；收集数据的时间仅为6-8小时；偏离因子一般可达到0.05以下。 传统的X射线单晶样品体积至少在100微米；时间大约是3-4天。 电子衍射 电子束的波长短；电子带电荷；电子与原子的相互作用比X射线同原子的相互作用强约1000~10000倍(或更高)，这使得电子衍射特别适用于微晶、表面和薄膜晶体的研究。 中子衍射 中子衍射是使用热中子(速度约为4000m/s，波长约1.0?)。 中子主要是被原子核所散射，所以中子衍射对测定中轻原子(包括氢原子)的位置特别有用。 由于中子束在强度上比X射线弱得多，所以中子衍射需要特大单晶。 应用得当，可以得到与单晶X射线衍射法同样准确度的精确结构数据。 吸附研究 一些有用的定义 吸附（adsorption)：一个或多个组分在界面上的 富集或损耗。 吸附质（adsorbate):被固体(吸附剂adsorbent)吸附的物质。 吸附量与吸附相对压力变化的关系 研究方法 重量法 量压法 常用的吸附介质 氮气、氩气、水、有机物等 ? 物理吸附 化学吸