环氧树脂乳液及其乳化剂的进展研究.pdf

环氧树脂乳液及其乳化剂的进展 徐龙贵刘娅莉 (湖南大学化学化工学院，长沙410082) 1前言 环氧树脂具有附着力高、耐化学性好、耐溶剂性优异、硬度高、耐磨性好等特点，已在军用、民用、 工业维护等方面获得广泛的应用。国外从20世纪70年代开始着手研究环氧树脂的水性化，将环氧树脂 制成乳液是一条最具应用价值的技术途径。以聚酰胺和二元胺为固化剂的双组分水性环氧涂料大量用于 防水涂层、地坪等，近年来也开始用于钢结构的防腐蚀，特别在地下工程、隧道、密闭船舱施工方面具 有环保和安全无毒的优势。由于乳化剂的存在，水性环氧涂料的防腐蚀性与溶剂型涂料相比还有一定差 距。如何获得高性能、高稳定性、快速固化、活化期长的水性环氧树脂体系已成为研究的一大热点。 2环氧树脂乳化技术 制备环氧树脂乳液的途径大致有外加乳化剂法、自乳化环氧树脂法和固化剂乳化法3种。 2．1夕p加孚L化齐U法 早期人们通常将环氧树脂磨碎制成微米级环氧树脂，再加入乳化剂，如聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯 烷基醚、聚乙烯烷基酯等。这种方法所得的乳液粒径大(约lO姗)，粒径分布较宽，需要较多的乳化剂才 能获得较为稳定的乳液，且非离子表面活性剂容易被水冲刷而游离出来，影响涂膜的外观和防腐蚀性。 钠复合乳化剂对环氧树脂E-51进行乳化，乳化温度为70℃或更低，采用相反转法，获得了稳定性优良 的环氧树脂乳液。 采用普通乳化剂乳化的环氧树脂性能均不够理想，因此人们合成了专门用途的新型乳化剂进行环氯 树脂的乳化。新型乳化剂的合成大多采用环氧树脂改性产物，这主要是因为采用环氧树脂改性的乳化剂 与本体环氧树脂有非常好的结构相似性，使得乳化剂的疏水部分同环氧树脂相容形成一体，即增加了乳 化效率，又大大地阻碍了乳化剂脱离环氧树脂，乳液的稳定性得对了大幅度的提高。我国在这方面的研 究较多，如张肇英等人将氨基苯甲酸与环氧树脂反应。再用其反应产物对纯的环氧树脂进行乳化，效果 作研究发现，通过调节高分子非离子乳化剂的浓度，可以有效地控制相反转的程度，并提出此体系的理 论解释。王进等人用聚乙二醇、邻苯二甲酸酐和环氧树脂E-44合成的多元嵌段共聚物为乳化剂。将环氧 树脂E-44乳化成水包油型的稳定水基乳液，并用乳液体系的电导率和粘度来表征相反转乳化过程。 除了用乳化剂乳化双酚A型和双酚F型环氧树脂外，Alexwegman介绍了一种基于酚醛环氧树脂 (EPN)的环氧树脂乳液，并将它分别与普通溶剂型、自乳化环氧树脂进行各种性能的比较，结论是：EPN 的室温固化比液体乳化环氧树脂有更长的活化期，更高的光泽，施工方便等优点，并对此体系的防腐性 和贮存稳定性进行了探讨。 影响乳液稳定性的因素主要是乳化剂的性质和乳化的工艺，其中乳化剂的性质至关重要，因此新型 乳化剂研究的重点也在于此。美国专利采用Epon828同端羧基聚醚反应，制成以环氧官能团为端基的乳 化剂。将带有环氧端基的反应性非离子表面活性剂与液体，固体或半固体状环氧树脂BPA，BPF，EPN(有 时加入活性释稀剂)进行2种以上树脂的混合乳化(减少结晶的趋势)，其优点在于这种表面活性剂既具表 面活性剂的功能，又能与固化剂反应，生成网状结构，防止了由于水的作用使乳化剂从涂膜中游离出来。 因此，这类乳化剂获得广泛的重视，它大大提高了涂膜的耐水冲刷性。孙凌等人利用自己合成的反应型 乳化剂乳化液体或固体环氧树脂(为降低粘度可加入活性稀释剂)，加入助剂后制得面漆的涂料体系。 35 纵观上述乳化工艺。绝大部分采用相反转法这主要是因为相反转法制得的乳液粒径小，稳定性好。 外加乳化剂型环氧树脂乳液仅需要占树脂l％～lO％的乳化剂就能获得理想的乳液，相对于其他类型的环 氧树脂乳液来说成本较低，在实际应用中有一定优势。 2．2自乳化环氧树脂乳液 在环氧树脂主链上引，,tlE离子表面活性剂基团(如环氧乙烯基团)，使每个环氧树脂分子上有两个或 两个以上的环氧基团，所得的环氧树脂不用外加乳化剂也能分散于水中形成乳液，这就是自乳化环氧树 脂乳液。此外，采用中、高相对分子质量的环氧树脂，利用它们较多的羟基，采用一定量的二元酸对其 进行酯化，同时保留一定的羧基，经氨中和后也可制备自乳化环氧树脂。目前研究较多的为前一种类型， 现以如下两个专利米说明。 大日本油墨公司提出如下两个方案。 实例l： 实例2：