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论聚羧酸系高性能减水剂的研究开发@ 王子明张瑞艳王志宏 摘要本文介绍了国内外聚羧酸系高性能减水剂的研究发展现状，介绍了聚羧酸类高 性能减水剂的分子结构特征及合成方法，对于聚羧酸系高效减水剂的不同合成技术的优缺点 进行了分析。认为制备具有聚合活性的大单体的技术是聚羧酸高性能减水剂需要解决的紧迫 问题。文中提出了聚羧酸高性能减水剂的研究方向和研究过程面临的问题及其解决措施。 关键词 聚羧酸高性能减水剂 合成工艺 活性大单体超塑化剂 近代混凝土外加剂的发展约有60多年的历史。一种以萘磺酸盐为主要成分的分散剂于 1938年在美国取得了专利，标志着各种外加剂专利产品的开始和迅速的发展。20世纪30年 代初开始，美国等发达国家已经在公路、隧道、地下工程中应用了化学外加剂，这些早期使 用的外加剂主要有松香酸钠类引气剂、木质素磺酸盐塑化剂、硬脂酸皂类防水剂和氯化钙等 早强剂。 (PMS)为主要成分的高效减水剂(也称为超塑化剂)奠定了现代混凝土材料和建筑施工方 法现代化的基础，因此，混凝土高效减水剂的发明和应用被世界上公认为混凝土技术发展的 一次技术突破。目前高效减水剂在我国年产量已经超过百万吨，每年用于超过4亿立方米混 凝土的工程建设中。 面临着环境、资源和能源的诸多新问题，水泥混凝土行业必须摆脱不可持续发展的传统 Performance 产业模式。自20世纪90年代提出了高性能混凝土(High 概念，要求混凝土材料不仅具有优异的力学性能，还应该同时满足良好的工作性能、耐久性 能、体积稳定性和经济性等多种要求。高性能混凝土成为21世纪各个国家努力发展的新型 建筑材料。高性能混凝土等新材料的发展要求性能更好的高效减水剂，聚羧酸系高性能减水 剂是性能上更加优异的新型减水剂，具有PNS和PMS高效减水剂所不可比拟的优点：低掺 好(1～2h内新拌混凝土坍落度基本无损失)；适应性好(各种水泥和混合材)；绿色无污染 (合成过程中不使用甲醛等环境污染物)；性能的可设计性强(可实现分子结构与性能的设 计)。由于其具有优良的综合效益，因此聚羧酸系高效减水剂在世界范围内得到广泛关注， 被称为第三代高性能减水剂。 一、国内外研究现状与存在问题 国外研究聚羧酸系减水剂时间较长，其产品生产工艺和技术控制已经比较成熟，工业化 产品已经在很多工程中获得应用。据报道，1998年日本聚羧酸系产品已占所有高性能AE减 e作者单位：北京工业大学材料科学与工程学院。 水剂产品总数的60％以上，其主要生产厂商有花王、竹本油脂、日本制纸、腾泽药品等。 北美和欧洲各国近几年的研究重心也逐步向聚羧酸系转移——主要是商业化开发和推广，如 Grace 700 3000FC超早强减 Construction的Asva系列、MBT公司的PheomixFC牌号、Rheobuild 水剂、Sika公司的Visconcrete3010等都具有良好的性能。聚羧酸类减水剂已成为世界性的研 究热点，聚羧酸系高效减水剂在我国也已经成为外加剂行业关注和研究的重点，很多单位都 在进行聚羧酸系高效减水剂的合成研究。其中上海地区有些单位已经有工业化生产的产品， 并在建筑上成功使用，但其综合性能与国外产品相比还有相当的差距。北京周边地区聚羧酸 系高效减水剂研究也取得了很大进展，试验室合成产品已经在进行试用，相信不久就会实现 工业化生产应用。 由于技术保密等原因，掌握聚羧酸系高性能减水剂完整生产技术的国家还不多，特别是 生产聚羧酸系高性能减水剂的关键原材料和工艺控制，例如催化剂、消泡剂、稳定剂等。我 国尽管有很多大学和研究部门正在从事这方面的研究，但目前国内合成聚羧酸系减水剂选择 。的关键原材料受到限制，从原材料选择到生产工艺、降低成本、提高性能等方面，还有很多 基础工作需要深入开展。 =、聚羧酸系减水剂结构特点及其主要合成方法 聚羧酸系减水剂分子结构呈梳型，主链上带有多个活性基团，极性较强，侧链带有亲水 性的聚醚链段，并且链较长，数量多，疏水基的分子链段较短，数量较少。典型聚羧酸高性 能减水剂的分子结构如图1： 乜c—c毒 图1聚羧酸系高效减水剂的分子