负载型纳米催化剂的制备、表征及其应用初探研究.pdf

负载型纳米催化剂的制备、表征及其应用初探 周伟良1，刘建民2，赵军1，朱立勋2，杨琼芬1，徐复铭H (1．南京理工大学火药装药技术研究所，南京210094； (2．西安惠安化学工业有限公司，陕西户县710302) 摘要：以金属离子为金属氧化物／金属的前驱体，多孔载体和高分子为复合催化剂的载体前驱体，分 化剂的XRD分析表明，载体中的金属以金属或金属氧化物或它们的组合存在；对多孔载体为前驱体的 催化剂良好的燃烧催化性能。 关键词：推进剂，燃速催化剂，负载型复合催化剂，反应沉积，原位合成 1 前言 近年来，我国虽然在推进剂催化剂的纳米化方面开展了大量的研究工作，但尚未见获得实际应用的 报道。其主要原因在于纳米催化剂的表面能大，易团聚，造成在推进剂中分散后的有效催化比表面比理 论值则小得多，从而降低了纳米催化剂的催化效率，无法有效发挥纳米催化剂应有的催化效率。有报道 的解决纳米催化剂团聚问题的方法主要是对纳米粒子进行表面修饰，而表面修饰剂对催化性能有多大影 响尚不明白也少有这方面的报道。 本文介绍一种负载型纳米催化剂及其对HTPB推进剂燃速催化作用的初步研究结果，试图探索一条 解决纳米催化剂团聚问题的新途径。 2实验 采用反应沉积法制备了多孔微粒为载体前驱体的Fe／ZTI和Cu／ZTI复合催化剂，采用原位合成法制 D8 备了高分子为载体前驱体的Ni／ZT2和Cu／ZT2复合催化剂。所得试样利用BrukerX射线衍射仪(XRD) ‘：徐复铭，通讯联系人，教授，博士生导师，从事含能材料研究；周伟良，博士，研究员，从事含能材料和膜材料研究。 ‘。一340‘。一 分析活性金属的形态和成分；利用日立H-800型透射电子显微镜(TEM)观察样品的微观结构形态以及 催化剂在载体上的分布情况；利用ShimadzuTGA一50研究其热分解特征，测试条件为：试样在空气中 速为20ml／min。推进剂由真空浇铸法制得，燃速采用靶线法测定，取5根药条的平均值。 3结果与讨论 3．1 负载型催化剂的XRD分析 图1和2分别为Fe／ZTl和Cu／ZTl复合催化剂的XRD谱图。 誊 l 宝 { 五l。量I．I掌；旦e 图1Fe／ZTI催化剂的XRD谱图 图2CWZTl催化剂的XRD谱图 图中样品编号中括号内的数字分别表示催化剂载体占复合催化剂总重的重量百分数(下同)。从图 1可见，所有样品都在20=35。时有一明显的小衍射峰，而在其它位置上没有衍射峰出现。与氧化铁 的标准XRD谱图比较可知：样品中负载的铁的形态为氧化铁。氧化铁的特征衍射峰强度很小，并且峰形 明显宽化。这一方面是由丁负载的氧化铁的含量少，粒径小，且在载体上分布均匀造成的，另一方面与 纳米材料的内部缺陷有关，大量的缺陷使样品的衍射峰发生宽化，这与本文TEM的观察结果是一致的。 图2中的所有样品均在20=35．4和20=39处出现明显的CuO的特征衍射峰。衍射峰的强度随着 所减弱。这可能是此时二价铜离子在多孔载体中到达了饱和吸附，所以氧化铜的晶形最完整，结晶度最 高。 分别表示在550℃、520℃和700℃下原位合成的复合催化剂。Cu／ZT2在2 处有明显的衍射峰。20=37、42、62、74的衍射峰归属于Cuz0，而20=35、39、62的衍射峰归属于 CuO。这说明样品中铜以Cuz0和CuO的形式存在。Ni／ZT2(520)在2 峰，还出现了2 ·-一341·-一 生了镍的氧化反应。 j丽量ul雪萱卫害 2O，’ ，0，。 图3Cu