超高浓度体系合成SAPO5分子筛及催化性能评价研究.pdf

第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 超高浓度体系合成SAPO一5分子筛 及催化性能评价’ 张文博窦涛+ 巩雁军’ 徐庆虎 (中国石油大学(北京)CNPC催化重点实验室102249) 摘要：在超高浓度体系中合成出SAPO一5分子筛，采用XRD、SEM、BET等技术对其进行了表征； 将SAPO-5分子筛制备为催化剂，以汽油馏分的正辛烷为模型反应物，研究了SAPO一5催化剂的催 化性能。结果表明，首次设计将导向剂引入SAPO一5分子筛合成过程，在超高浓度体系中得到高产 率、高结晶度的纯相分子筛。通过对正辛烷异构化、芳构化反应，使正辛烷转化为高辛烷值的异构烷 烃和芳烃，对直馏汽油的非临氢转化以改善直馏汽油的质量和提高辛烷值。 关键词：SAPO一5分子筛；合成；超高浓度体系；辛烷；异构化 化领域中备受关注。SAPO分子筛可作为吸附剂、催化剂及催化剂载体，在炼油技术以及化工中有着 广泛的应用。SAPO一5是AM型分子筛，其骨架是由四元环和六元环构成的十二元环的一维孔道系 统，其空间群为P6／mec，属六方晶系。SAPO一5分子筛因具有适宜的酸性、良好的热稳定性和水热稳 定性，在间二甲苯异构化∞]、正己烷催化裂解口]等反应中具有较好的催化性能。本文在超高浓度体系 中，将导向剂引入反应凝胶，合成出SAPO一5分子筛，并将其应用于非临氢催化转化正辛烷中，考察 其催化性能。 1实验部分 1．1分子筛及催化剂的制备 以拟薄水铝石为铝源、正磷酸为磷源、硅溶胶为硅源、三乙胺为模板剂。将原料按拟薄水铝石、正 磷酸、三乙胺、硅溶胶的顺序并按一定比例混合同时加入微量水进行充分搅拌，用氨水调变其pH值、 并加入自制导向剂，装入内衬聚四氟乙烯的不锈钢高压釜内，于80。C烘箱老化12h后，于200％、自身 压力下晶化12h。反应后固体产品经洗涤、干燥后即得到SAPO一5分子筛，命名为Sl。采用常规水热 法合成的SAPO一5分子筛作为对比样，命名为S2。 转化催化剂。 1．2催化剂性能评价 正辛烷非临氢催化转化反应在小型固定床装置上进行。反应器为q，6mm的不锈钢管，催化剂装 器，OV一101毛细管色谱柱，柱长50m。 2结果与讨论 2．1物相及晶体形貌表征 从图1、图2可以看出，超高浓度体系中合成的SAPO一5分子筛XRD谱图和标准谱图具有相同 堪金项目：中国石油天然气集团公司项目(06A50101)和中石油中青年创新基金(0r7E1008)。 通讯联系人：窦涛，男，博士，博士生导师，从事催化新材料和新型催化刺研究，联系方式((010E— mail,．doutao@cup．cup．edu．en)． ·-一305··—— 第七届全国催化剂制各科学与技术研讨会 954％。$EM照片显示，采用超 衍射峰，表明合成出较高纯度的SAFO一5分子筛，相对结晶度达NT 高浓度体系合成的SAFO一5为球形，并有六边形的轮廓，样品的晶粒的平均尺寸为6—12ltm。 匿圈酗 …… SAPO 圉2 SAFO一5的SEM照片 田1 5的XRD谱图 z2孔结构表征 表1可以看出，超高浓度体系台成的SAPO一5分子筛样品的BET比表面积为2859m2／g，孔容为 0176em3／g．与常规水热法合成样品相比，两者的BET比表面积和微孔体积大致相同，总孔体积差别 不大。 表1 SAFO一5分f筛样日的孔结构参数 23SAPO一5分子筛非临氢催化转化正辛烷性能研究 表2 sAp0—5催化荆催化Ⅲ辛烷的芳柯化和异构化反应性能的影响 4％增加至727％，异构烷烃选择性略有 从表2可以看出，反应温度升高，正辛烷转化率由53 降低．不同反应物生成芳烃选择性提高了145％，异构c8的选择性由169％降低为96％o升高 温度有利于芳烃的生成．