采用溶胶凝胶技术制备复合固相微萃取涂层及其表征与评价研究.pdf

第七届全国石油化工色谱学术报告会论文集 3．02 采用溶胶凝胶技术制备复合固相微萃取涂层 及其表征与评价 魏黎明 欧庆瑜 梁冰 (中国科学院兰州化学物理研究所甘肃省天然药物重点实验室，甘肃兰州730000) 1．引言 固相微萃取(SPME)是一种集采样、萃取、浓缩、解吸、进样于一体的样品前处理 技术【ll，近年来受到分析工作者的青睐，在环境监测、医药、生物等领域做出了很大的贡献。 固相微萃取技术的理论是基于分析物在固相涂层和样品基质之间的分配系数的不同，因此被 看作SPME核心部分的固相涂层受到分析工作者的一直关注【2l。 溶胶一凝胶(sol-gel)方法是一种重要的原位化学反应生成方法，其相关研究报道比较 多。由于其反应条件温和、操作方式灵活多变，而且所制备的涂层材料综合了有机和无机材 料的优点，可以提高聚合物涂层的动力学性质和热稳定性，因此目前受到了涂层研制者的青 睐【3’41。 本文以二甲基二苯并噻吩二胺(DDBT)单体与二甲基二苯砜四羧酸二酐(DsDA)单 体合成的可溶性聚酰亚胺(DSDA／DDBT)与作为前驱体的钛酸四丁酯或正硅酸乙酯通过溶 显示了两种涂层的表面微观结构，并且比较了涂层微观表面形貌与萃取分析结果间的关系。 证明了涂层的微观形态结构是影响涂层性能的重要因素。同时，通过萃取水体基质中的挥发 性有机物对复合涂层的萃取性能进行评价，并应用其萃取分析了水体基质中的氯代烃。 2．实验部分 2．1．实验试剂与基本仪器装置 钛酸四丁酯(北京亚太精细化工公司)：正硅酸乙酯(上海试剂有限公司)；其他试剂 均为分析纯(天津化学试剂有限公司)。笔者所用DSDA／DDBT聚酰亚胺为中国科学院兰州 化学物理研究所工程中心，杨立明研究小组提供。 tiP．5890气相色谱仪，氢火焰离子化检测器(惠普，美国)：JSM．5600LV型扫描电 子显微镜(Kevex公司，日本)。SE．54石英毛细管柱(25mx 0．25ram，i．d．，0．339m)(中科 院兰州化物所色谱中心)；自制固相微萃取手柄：石英纤维(永年锐沣色谱器件有限公司， 176 第七届全国石油化工色谱学术报告会论文集 湖北省)l磁力搅拌器(上海县曹行无线电元件厂)。 2．3．DSDA／DDBT／Tioz和DSDA／DDBT／Si02固定液的制备 聚酰亚胺的N’N．二甲基酰胺溶液中加入1．5mL钛酸四丁酯或正硅酸乙酯、2．2mL丁醇、O．5 mL乙酸和O．1 DSDA／DDBT／Si02溶胶溶液。 2．4．复合涂层的制备 将处理后的纤维浸入溶胶固定液中，采用浸渍提拉的方式进行纤维表面的成膜过程， 重复多次后，在纤维表面形成一层乳白色固相涂层，室温干燥24h后，在氮气保护下采用程 序升温进行凝胶过程，最终在270℃老化3h。 3．结果与讨论 3．1．复合涂层的表面形貌与萃取容量之间的关系 sol-gel技术中，无机前驱体在有机化合物溶液中发生水解缩合形成无机网络，将有机物 包埋在无机网络中，或者有机物与无机前驱体共水解缩合得到多孔网络结构【51。聚酰亚胺与 和DSDA／DDBT／Si02涂层均为多孔网络结构，孔径分别为2--31srn左右和1grn。在显微镜下 对涂层的厚度进行了准确测量，DSDA／DDBT／Ti02，17pm；DSDA／DDBT／Si02，16弘m。 值，产生出不同的孔径大小。在相同萃取条件和分析检测条件下，二者萃取分析挥发性 别为2~3岬和l岬左右，DSDA／DDBT／Ti02涂层所形成的网络结构每一层都互相交错， 相对DSDA／DDBT／Si02涂层而言，其有较大的内部空间和比表面积，从而使分析物与涂层 固定相间的接触面积增大，提高了萃取容量。 第七届全田i油化I色崔}木报告台论女集 j b 33．复合涂层的热稳定性和涂层微观形貌的关系 由于s01．踞I制备的复台涂层材料综合了有机和无机材料的各自优点，可以提高聚合物 且每次老化后，进行HS．SPIVlE-C记．FID分析水体基质中的