化学合成型生物降解高分子材料.pptVIP

专业：化学专业 学号：20071130047 姓名：范福英 化学合成型生物降解高分子材料 相对于天然高分子而言，采用化学方法合成的生物降解高分子，可根据实际的需要对其结构和性能进行设计和调整，因而在医药、农业及环境保护方面有广泛的应用前景。 目前开发研究的生物降解高分子中，主链上一般含有可水解的酯基、酰氨基或脲基。脂肪族聚酯是一类产品中的重要品种，其主链上的酯基，很容易受到酶的攻击产生生物降解，或者进行单纯的的水解反应，因而具有很好的生物相容性，同时它还具有较好的物理化性能。 聚羟基乙酸（PGA）、聚乳酸（PLA）及其共聚物（PGLA) 1、合成及性能 聚羟基乙酸（PGA）和聚乳酸（PLA）是最简单的羟基羧酸聚合物，它们的基本物化性质如下表所示： PGA PLA PLLA PDLLA 熔点/摄氏度 ~225 ~175 / 玻璃化温度/摄氏度 ~35 ~65 ~57 熔融热（100%的结晶度）/焦耳每克 191.0 93.7 密度/克每立方厘米 1.5~1.7 1.2~1.3 1.2~1.3 脂肪族聚酯既可以由羟基羧酸通过缩聚来制备，亦可由相应内酯通过开环来制备。但高分子量的聚酯，只能通过开环聚合来合成，因为缩聚反应程度和反应过程中产生的水的影响，很难得到高分子的产物。 高分子量的PGA和PLA一般是以锌酸亚锡为催化剂，从其相应的环状二聚体开环聚合来制备。之所以选择锌酸亚锡为催化剂，一是因为其非常低的毒性，使合成的PGA和PLA可以安全地在医药领域中应用；另一原因是锌酸亚锡引发的聚合反应，具有较快的反应速度，其他一些化合物，如酸、金属有机化合物、稀土配位化合物等，也可用做GA和LA开环聚合的催化剂。 与其他生物降解高分子相比，PGA是结晶度很高的聚酯，分子链能够进行紧密的堆积和排列，因而它有许多独特的物化和力学性能。例如PGA的密度可高达1.5～1.7g.cm-3，这在聚合物中是很高的。PGA不溶于大部分有机溶剂，只溶于极少量溶剂六氟异丙醇。在较高的结晶状态下，PGA具有很高的抗张强度和弹性模量，因而具有很高的力学强度。 图一和图二分别是PLA和PGA在缓冲溶液中的降解曲线。从图中可以看出，PGA比PLA降解快。20周后，PLA仍保持有75%以上的强度，而PGA在一周后就下降到80%，3周后只留不到10%。而对于PGLA共聚物，1周后强度残留初始的90%，2周后为初始的55%，4~5周后基本没有强度。在第二阶段，聚酯的重量基本没有变化。 第三阶段，在强度丧失之后，聚酯材料变成低聚酯的碎片，整体重量开始减少。 第四阶段，低聚物进一步水解，变成尺寸更小的碎片，从而被吞噬细胞吸收，或进一步水解为单体溶解在细胞中。研究表明，PLA植入在体内的完全吸收需要20个月到5年的时间。与PLA不同，PGA首先在细胞外进行水解和酶促水解，所产生的碎片通过吞噬作用进入细胞，在细胞内再水解成甘醇酸酯。PGA的完全吸收需要6~17周。 第五阶段，PLA和PGA的最终降解产物，通过新陈代谢和呼吸作业，被吸收或排出体外。 3、加工性能 PLA和PGLA共聚物可以注射加工成型，但在加工前，原料必须很好地干燥。研究表明，即使存在很少的水分，加工时也会导致分子量的下降。此外，加工温度和注射速率对材料的抗张强度和分子量也有很大大影响。 PLA和PGA已成功地用于熔融和溶液方法纺丝。一种令人很感兴趣的加工技术是结合纺丝和注射成型方法，并使纤维在本体材料中保持良好的取向，来制备自增强的PLA和PGA植入材料。这一技术可以显著提高产量的抗张强度和抗弯强度，因而在医学领域，特别是骨科的临床应用中有重大的意义。 4、生物相容性及临床应用研究 生物相容性的概念 生物相容性是生物医用材料与人体之间相互作用产生各种复杂的生物、物理、化学反应的一种概念。植入人体的生物医用材料及各种人工器官、医用辅助装置等医疗器械，必须对人体无毒性。无致敏性、无刺激性、无遗传毒性和无致癌性，对人体组织、血液、免疫等系统不产生不良反应. 20世纪80年代聚乳酸已成功用於人体骨材料，通过多年大量的临床试验表明，聚乳酸作为植入人体内的固定材料，植入后炎症发生率低、强度高以及手术后基本不出现感染等情况。目前人体内使用的高分子材料需求日益增加，而且要求也越来越高，用於人体内的高分子材料必须无毒、具合适的生物分解性、良好的生物兼容性以及对某些具体的细胞有一定相互作用的能力，而聚乳酸在性质上基本符合上述要求，虽然目前在医用领域，采用的高分子材料主要有聚四氟乙烯。矽油和矽橡胶等材料，但是这些材料还有许多不理想的地方，聚乳酸的出现，可弥补这些产品的不足，将成为未来人体内使用的高分子材料的主导品。 聚乳酸及其共聚