双敏接枝共聚物的制备与表征研究.pdfVIP

双敏接枝共聚物的制备与表征 钟华亮 王利群* 涂克华 吴雯 浙江大学，高分子科学研究所，杭州 310027 关键词：聚（N －异丙基丙烯酰胺） 温敏材料 药物控释 近十几年来，刺激敏感高分子在生物医学，尤其是药物控释系统中的应用， 受到广泛关注。聚（N-异丙基丙烯酰胺）（poly （N-isopropylacrylamide ），PNIPAAm ） [1] 是一种典型的温敏性智能聚合物。其水溶液在32℃附近展示热响应相转变 。聚 甲基丙烯酸（PMAA ）是一种典型的聚合物电解质，其pKa 为5.5[2] 。当pH 小于 pKa 时，PMAA 不溶于水；当pH 大于pKa 时，PMAA 中的羧基电离成羧酸根而 溶于水。 本文采用巯基化合物链转移技术，通过大单体与甲基丙烯酸单体的自由基溶 液共聚反应，制备聚甲基丙烯酸-g-聚（N-异丙基丙烯酰胺）共聚物。研究发现， 支链的链长和接枝度可控，结果表明该接枝共聚物是一种双敏接枝共聚物，即： 共聚物水溶液既具有温敏特性，又具有pH 值敏感的特性。 1. 实验部分[3] 1.1 PNIPAAm-COOH 齐聚物的合成 室温下，将 5.0gNIPAAm、0.017gAIBN 和适量的巯基丙酸（MPA ）在装有 20ml 无水乙醇的三颈烧瓶中溶解。边搅拌边鼓氮气 30min （整个聚合过程均保 持在氮气气氛下）后，将三颈烧瓶置于 60℃的恒温水浴中使聚合反应进行。反 应24h 后，旋转蒸发反应体系中的乙醇，然后用溶解沉淀的方法提纯两遍，产物 50℃真空干燥至恒重。 1.2 PNIPAAm 大单体的合成 PNIPAAm-COOH 齐聚物与 HEMA 进行酯化反应，制备末端带有双键的 PNIPAAm 大单体。该反应以二环己基碳二亚胺（DCC ）/N ，N-二甲基氨基吡啶 （DMAP ）为催化剂。 1.3 PMAA-g-PNIPAAm 共聚物的合成 MAA 和PNIPAAm 大单体以一定的质量比混合后，在装有20ml 无水乙醇的 三颈烧瓶中溶解。加入适量AIBN ，边搅拌边鼓氮气30min （整个聚合过程均保 持在氮气气氛下）后，将三颈烧瓶置于 60℃的恒温水浴中使聚合反应进行。反 应24h 后，将反应体系置于透析袋 （截留分子量：7000g/mol ）中。在接近0℃的 去离子水中透析2 天，除去没有反应的MAA 和PNIPAAm 大单体。冷冻干燥。 2. 结果与讨论 我们合成了一系列不同分子量的齐聚物。用酸碱滴定和GPC 法测定了齐聚物 的分子量。PMAA-g-PNIPAAm 接枝共聚物（质量比4 ：1）的红外谱图列于Figure1 。 在接枝共聚物的红外谱图上可以看到，除了PNIPAAm 酰胺I 带和酰胺II 带的特 -1 征振动峰外，同时还可以看到PMAA 的羧基特征振动峰 （1704cm ）。红外测试 结果证实，确实发生了MAA 与PNIPAAm 大单体的自由基共聚反应。 0 . 9 0 . 8 0 . 7 0 . 6 ) 0 . 5 % ( T 0 .4 0 . 3 0 . 2 0 . 1 4 0 0 0 3 5 0 0 3 0 0 0 2 5 0 0 2 0 0 0 1 5 0 0 1 0 0 0 5 0 0