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离子化合物 • 离子化合物是正负离子通过离子键结合而 成的。 • 典型的离子晶体应该是由强正电性的元素 （如金属）和强负电性元素（如O、卤族元 素等）形成的化合物。 第一章 第六节 离子晶体 结构 Pauling总结了离子晶体结构的特征 • 第一规则（负离子配位多面体规则 ） 在正离子周围，形成一个负离子配位多面体， 正负离子间的距离取决于它们的半径之和，正离 子的配位数则取决于正负离子的半径比。 晶体结构是以负离子作近似紧密堆积，而正离子 填入负离子堆积形成的空隙中。在结构中同号离 子之间不接触。 第一章 第六节 离子晶体 结构 第一章 第六节 离子晶体 尖晶石结构 结构 第二规则 （电价规则） • 在一个稳定的晶体结构中，每一个负离子 的电价等于从邻近的正离子配给该离子的 各正离子静电键强度之和。即负离子电价 被正离子电价所平衡。在具有大的正电位 的地方放置带有大负电荷的负离子，使得 晶体结构趋于稳定。 第一章 第六节 离子晶体 结构 第三规则（负离子多面体共用顶、 棱和面的规则） 在配位结构中，当配位多面体共用棱，特 别是共用面时，其稳定性会降低，而且正 离子的电价越高、配位数越低，则上述效 应越显著。 第一章 第六节 离子晶体 结构 第四规则 在晶体中有一种以上的正离子，电价大、 配位数小的负离子配位多面体存在尽可能 互不结合的趋势。 力图共顶 第一章 第六节 离子晶体 结构 第五规则 在晶体中，本质上不同组成的结构单元的 数目趋向最小。 也就是说晶体中配位多面体的类型力图最 小。晶体中一些化学上相同的离子，应具 有相同的排列关系。 第一章 第六节 离子晶体 结构 第一章 第六节 离子晶体 NaCl结构 结构 第一章 第六节 离子晶体 CsCl 结构 结构 第一章 第六节 离子晶体 闪锌矿 结构 第一章 第六节 离子晶体 结构 第一章 第六节 离子晶体 纤锌矿 结构 第一章 第六节 离子晶体 CaF2 英式矿 结构 第一章 第六节 离子晶体 结构 第一章 第六节 离子晶体 金红石结构 结构 第一章 第六节 离子晶体 钙钛矿结构 结构 第一章 第六节 离子晶体 尖晶石结构 结构 尖晶石 第一章 第六节 离子晶体 结构 硅酸盐的晶体结构 • 硅酸盐晶体是构成地壳的主要矿物，是制 造水泥、陶瓷、玻璃、耐火材料的主要原 料 第一章 第六节 离子晶体 结构 • 硅酸盐的结构主要由三个部分组成： • 一部分是由硅和氧按不同比例组成的各种 离子团，称为硅氧骨干。这是硅酸盐的基 本单元。 • 另外两部分为硅氧骨干以外的正离子和负 离子。 第一章 第六节 离子晶体 结构 硅酸盐结构的共同结构特点 • 硅和氧组成的[SiO ]4+是构建硅酸盐的基本