醋酸改性电石渣催化酯交换特性研究.pdfVIP

２０１４年 ８月 农 业 机 械 学 报 第 ４５卷 第 ８期 ｄｏｉ：１０．６０４１／ｊ．ｉｓｓｎ．１０００１２９８．２０１４．０８．０２９ 醋酸改性电石渣催化酯交换特性研究 １ １，２ １，２ １ １ 刘梦琪 　牛胜利 　路春美 　李　辉 　霍梦佳 （１．山东大学能源与动力工程学院，济南 ２５００６１；２．山东大学燃煤污染物减排国家工程实验室，济南 ２５００６１） 摘要：以醋酸为改性介质，从醇油摩尔比、催化剂质量分数、酯交换温度及时间等因素出发，并辅以热重分析仪、 Ｘ射线衍射仪、Ｎ吸附仪和哈米特指示剂等催化剂表征手段，通过酯交换实验系统研究改性电石渣催化酯交换的特 ２ 性。酯交换原料油 （花生油）脂肪酸中的碳原子长度主要为 １６～１８碳；醋酸改性后，电石渣主要成分为 ２ ３ （ＣＨＣＯＯ）Ｃａ·０５ＨＯ，经８００℃煅烧活化处理后转变为 ＣａＯ，比表面积为 １９０７ｍ／ｇ、比孔容积为 ００８１４ｃｍ／ｇ， ３ ２ ２ 且能够表现出比未改性电石渣煅烧产物更强的催化酯交换性能。在醇油摩尔比１５、催化剂质量分数 ４％、酯交换 温度５９℃、酯交换时间２ｈ的工况下，醋酸改性电石渣催化酯交换能取得甘油收率为９６７９％，且重复使用 ５次时， 甘油收率仍能达到９２９０％。 关键词：酯交换　钙基异相碱催化剂　电石渣　醋酸改性 中图分类号：ＴＫ６ 文献标识码：Ａ 文章编号：１０００１２９８（２０１４）０８０１８４０６ 用于以电石渣为原料的酯交换催化剂的制备，则有 　　引言 望丰富含钙工业废弃物催化酯交换制备生物柴油的 酯交换是生物柴油制备的常用方法［１－２］，通常 基础理论。 是甘油三酸酯和甲醇在酸、碱等催化剂作用下，生成 本文以山东某乙炔气体厂的电石渣为酯交换催 脂肪酸甲酯（即生物柴油）和副产物甘油。其中，异 化剂原料，从醇油摩尔比、催化剂质量分数、酯交换 相碱催化剂具备易与产物分离、可再生等优势［３－５］， 温度与时间等出发，并借助热分析、Ｘ射线衍射、Ｎ ２ 成为酯交换反应首选的催化剂。氧化钙是近年来异 吸附和碱性强度测定等催化剂表征手段，研究醋酸 相碱酯交换催化剂研究的热点，但是它比表面积小、 改性电石渣的催化酯交换特性。 活性位数量少、活性差，酯交换所需催化剂量大、时 ［６－７］ ［８］ １　实验部分 间长 。为改善氧化钙的催化性能，Ｗａｔｋｉｎｓ 和 ［９］ Ｔａｎｇ 等制备了基于氧化钙的负载型催化剂，但也 １１　醋酸改性电石渣的处理 增加了催化剂的制备成本。 实验使用催化剂为经过活化处理的醋酸改性电 工业废弃物电石渣是生产乙炔的副产物，主要 石渣（Ｃａｒｂｉｄｅｓｌａｇｍｏｄｉｆｉｅｄｂｙａｃｅｔｉｃａｃｉｄ，ＣＳＡ）。其 成分是钙的氢氧化物和碳酸盐，目前尚未得到合理 中电石渣取样于济南某气体厂，经天瑞 ＷＤＸ ２００ 有效的利用，以室外堆放、自然沉降处理为主，不仅 型Ｘ射线荧光光谱仪（Ｘｒａｙｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ，ＸＲＦ）成分 占用大量土地、污染环境，而且浪费钙基资源。电石 分析，结果如表 １所示。电石渣组成以钙基物质为 渣富含钙基物质，同时有硅、铝、铁、镁等杂质成分， 主，氧化钙