废聚酯在乙二醇路易斯碱中的解聚研讨.pdfVIP

废聚醋在乙二醇一路易斯碱中的解聚研究 杨 光 江 涛 陈万志 武丽梅 (重庆大学资源缩合利用工程研究中心 重庆 400044) ， 摘要:研究指出在过量EG和路易斯碱同时存在下，PET的解聚反应是醉解反应与碱解反 应的相互协同，互为促进的过程.从而实现废PET常压、快速、彻底、相对低温解聚，其中选择 不同的路易斯碱、调整解聚工艺条件可有效控制有色物质的生成总量。 类橄词:废PET 解聚 色度 一、前言 聚醋(PET)的广泛应用不仅消耗大量的石油资源，而且造成愈来愈严重的环境污染。 PET的化学解聚，回收合成PET的原始物料TPA及EG，形成资源的循环刊用，是实现聚酷工 业可持续发展战略的重要途径之一。 在已研究和工业应用的PET化学解聚回收方法中.主要有(1)用纯水在高温、高压下将 PET水解为TPA和EG;(2)用无机酸和脂肪酸将PET酸解为TPA;(3)用NaOH或NaHCO3 将PET碱解为TPA的钠盐，然后用无机酸析出TPA;(4)用甲醇在高温高玉下将PET醉解为 DNT和EG;(5)用EG将PET醇解为BHET及低聚体。这些方法均可能存在某些缺陷.如高 温、高压、副反应多、反应速度慢、解聚不完全、EG回收困难甚至不能回收、投资规模巨大、要 求较为完善的社会回收系统、经济效益差等等。在我国解聚回收PET尚未形成工业应用。 本研究结合EG醇解与碱解法特点，以EG,路易斯碱为复合解聚体系，形成了一种独特的 不同于上述单一解聚方法的废PET化学解聚工艺，试验表明这种醇和碱复合的解聚体系可常 压、快速、彻底、相对低温解聚PET,实现TPA及EG的全回收。现将该方法的解聚机理、解聚 体系的组成及副反应控制介绍如下。 二、试验方法 1.原并 PET:由废僳酷饮料瓶经粉碎清洗得到((2mm一6mm);路易斯碱:NaOFI(片碱),Na2CO3, NaHCO3均为工业级;液相介质EG;工业一级品;催化剂:ZnO工业一级品。 2.PET解聚试验 将PET、路易斯碱,EG,催化剂一同按比例加入到带有温度计、冷凝回流装置、搅拌装置、 控温装置的三口瓶中，加热、搅拌、回流。当体系温度升到135℃时，体系开始变的混浊，继续 升温反应，PET逐步分解，至180℃保温15min,PET全部分解，体系呈白色稠浆状。经过德、 干燥、溶解、酸化、洗涤、蒸馏等工艺过程可获得EG和TPA产品。 3.分析与浏试 PET分解率测定:解聚产物经冷却、水溶解、过滤、烘干后称得到未分解PET重量，解聚 前后PET重量差除以解聚前重量即为相应解聚条件分解率。 140 解聚产物色度:解聚产物经冷却、计量、水溶解后，采用GB/T3143标准测定，单位为铂- 钻色号 。 三、结果与讨论 1.PET醉碱联合解聚机理分析 PET醇碱联合解聚是指PET在EG及路易斯碱同时存，且EG与路易斯碱至少不低于单 独解聚反应(EG醇解或碱解反应)所需的化学反应当量的解聚反应。由于试验证实了PET的 解聚产物为碱产物形式，因此PET醇碱联合解聚的表现化学反应方程式可用下式表示，与碱 解化学方程式相同。反应初加入的EG不被消耗，可循环使用。 HO(CHZCH2000一CA 一000ECHZCHZOH+2nNaHC03 (n+1)HOCHZCHZOH+nNaOOC一qH;一COONa+2nCOZ个 在EG与碱同时存在下，当温度超过135℃后，解聚反应以醇解或碱解机理发生的可能性 均是存在的。醇解与碱解机理的第一步均是与PET醋基形成微观四面体结构中间的产物 [Il,(II]。 O O OR R-一一-一一-一C— OR OCH2CH20H OH [i]