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第07章 糖类 Carbohydrates;一、 引言;;韧带－结构糖 ;;细胞表面识别标记－糖;俗称碳水化合物（carbohydrate） Cn(H2O)m（不全面） 化学定义： 多羟基醛或酮及其缩聚物和衍生物的总称。;（ 四）糖的命名与分类;;;二、旋光异构 ;立体异构(须用立体模型、透视式或投影式区分): (具有相同的结构式,但原子在空间的分布不同);2、手性C原子（asymmetric carbon atom);与四个不同的原子或原子基团共价连接并因而失去对称性的四面体碳。;3、旋光性（optical activity）;构型： 1）概念：一个分子各原子在空间的相对分布或排列.即各原子特有的固定的空间排列，使该分子所具有的特定的立体结构形式。 2）特点：构型的改变，必须要求共价键的 断裂和重新形成。 3）表示方法：DL法和RS法 对映异构体： 具有相同的基团，但分子中各基团在空间排列方式不同，犹如实物与镜像关系，彼此互称为对映???构体。 ;?? 相对构型（D系列和L系列） 在1951年以前还没有适当的方法测定旋光物质的真实构型（绝对构型）。当时，为了能够表示旋光物质构型之间的关系，就选择一些物质作为标准，并人为地规定它们的构型，如甘油醛有一对对映体(+)-甘油醛和(-)-甘油醛。 当时人为规定右旋的甘油醛具有(Ⅰ)的构型（即当醛基—CHO排在上面时，H在左边，OH在右边），并且用符号D标记它的构型；左旋的甘油醛具有(Ⅱ)的构型，用符号L标记它的构型。这样，右旋甘油醛就称为D-(+)-甘油醛，左旋甘油醛称为L-(-)-甘油醛，在这里+、-表示旋光方向，D、L表示构型。 标准物质的构型规定以后，其他旋光物质的构型可以通过化学转变的方法与标准物质进行联系来确定。我们把构型相当于右旋甘油醛的物质都用D来表示，而相当于左旋甘油醛的都用L表示。 D及L仅表示其构型，与其旋光性（+）、（-）无必然联系。 ??;（二）Fischer 投影式; Fischer投影式(方便书写和比较);构型的DL表示法：;（三）构型的RS表示法; 命名原则：它先按顺序规则将与手性碳原子所连的 四个原子或基团确定一个从大到小的优先次序（如ａ＞ｂ＞ｃ＞ｄ），然后让次序最小的原子或基团（ｄ）远离观察者（向最小基团方向观察）若ａ→ｂ→ｃ 的排列次序是顺时针排列就称为Ｒ型，相反反时针排列 的就称为Ｓ型。;;R-甘油醛; R-S 与 D-L比较;（四）构象： 1）概念：由于原子间单键的旋转引起的组成原子的不同排列。具有相同结构和构型的分子在空间里可形成多种构象体。 2）特点：构象的改变，不需要共价键的 断裂和重新形成。 3）表示方法：锯架势；纽曼投影式;葡萄糖的构象;4.;三、单糖的结构;（二）D系单糖和L系单糖;醛糖的判断依据是D型、L型甘油醛;以分子中倒数第二个碳原子上羟基在空间的左右来判别构型。;;;链状结构与化学组成： 纯净的葡萄糖，其成分是碳、氢和氧，相对分子质量180，分子式为C6H12O6。链状结构如下图：; D—葡萄糖;;（三）单糖的构象;1、戊糖、己糖的环状结构与构象;开链;2、环状分子的αβ构型（异头碳）;;葡萄糖的构象;;戊糖，多为五元环呋喃糖 如;;吡喃 ;赤藓糖;木糖 ;;艾杜糖;四、单糖的性质;2、单糖的化学性质; 1、酸的作用 戊糖与强酸共热，因脱水而生成糠醛。己糖与强酸共热分解成甲酸、CO2、乙酰丙酸以及少量羟甲基糠醛。 糠醛与羟甲基糠醛能与某些酚类作用生成有色的缩合物。利用这一性质可以鉴定糖。 2、酯化作用 醇糖与酸作用时生成脂，生物化学上较重要的糖酯是磷酸酯。它们是糖代谢的中间产物。 3、碱的作用 弱碱作用下，葡萄糖、果糖和甘露糖三者都可通过烯醇化而相互转化。 强碱溶液中很不稳定，分解成各种不同的物质 ;; ;;4、形成糖苷 单糖的半缩醛羟基很易与醇及酚羟基反应，失水而形成缩醛式衍生物，通称糖苷。 5、糖的氧化作用 与费林试剂反应（图） ; 在强氧化剂作用下， 酮糖将在羰基处断 裂，形成两个酸。 ;6、还原作用 在钠汞齐及硼氢化钠类还原剂作用下，醛糖还原成糖醇，酮糖还原成两个具有同分异构的羟基醇。;7、糖脎的生成 ;8、氨基化作用 单糖分子中的OH基(主要是C-2、C-3上的OH基)可被NH2基取代而产生氨基糖，也称糖胺。 ;9、脱氧作用 单糖的羟基之一失去氧即成脱氧糖 ;10 聚合反应;;五、寡糖（低聚糖）;;;蔗糖 [O-α-D-吡喃葡糖基-(1→