淀粉磷酸酯中磷的含量测定.pdfVIP

0571 淀粉磷酸酯中磷的含量测定 淀粉磷酸酯中磷的含量测定方法较多，有重量法、原子吸收法、容量法、分光光度法、电位滴定法等。其 中，重量法、容量法和分光光度法较常用。 （－）样品准备 在测定前需要将淀粉磷酸酯中的游离磷洗涤除去。低取代度的在室温水中不膨胀的样品可用蒸馏水进行洗 涤；对在室温水由膨胀性大的试样（高取代度的），可用2.5％～3.0％NaCl 溶液洗涤，或用7：3 甲醇溶 液或乙醇溶液进行洗涤。洗涤后烘干待用。 （二）测定步骤 1．重量法 适用于试样中总磷及高取代度试样的结合磷的直接测定。 首先取淀粉磷酸酯样品适量，灼烧后将残余灰分溶于稀酸中，使其转变成正磷酸盐。如量较大，可让它形 成[Mg （NH4）PO4］沉淀，然后过滤，燃烧除去滤纸，恒重称量。最后通过换算得出磷的含量： 式中m1——灼烧后残渣质量（g） m——称样质量（g） 也可让它们形成其他沉淀，如磷钼酸铵沉淀[ （NH4）PO4 ·12MoO3 ·6H2O］。 2．原子吸收（石墨炉）法 用含 Ni [以 1％Ni （NO3）2 的溶液加入］的 4mol ／L HCI 将颗粒状或糊状淀粉水解，其目的是使炭化过 程中磷保持稳定。然后加入磷（以NaH2PO4 形式）的标准溶液混匀后过滤，并用石墨炉原子吸收法分析滤 液。用Ar 作清洗气体，温度90℃，加热50s 使之干燥，升温至1400℃炭化30s，2700℃原子化2.5s，在 0571 21．36km 检测。磷的标准曲线范围为 10～100?g ／ml，检测限为3?g ／ml，加入磷的回收率为93％～105 ％。一般干燥玉米淀粉含磷约为0.017％。 3．容量法 （1）电位滴定法 这种方法多用于磷酸酯的分析，简便快速。 ①原理：淀粉磷酸单酯含有两个酸式基团，而这两个基团的结构是截然不同的。第一基团存在于颗粒物表 面，因而很不稳定。当酸洗或用离子交换树脂充分处理后，便可直接用标准碱溶液定量滴定；第二基团处 于颗粒物内部，所以不易被滴定，但如果使淀粉胶化，其空间结构受到破坏，也可以滴定。这两个基团的 滴定曲线与H3PO4 近似。第一滴定终点在pH5.0 左右，第2 滴定终点为8.7。所用指示剂为麝香草酚兰和 酚酞。 值得注意是不同淀粉，终点会有不同的变化。 ②样品准备： i 酸洗：在0.l mol ／L 的HCl 溶液中加入500g 淀粉磷酸酯，混匀成乳浊液，搅拌几分钟后，用布氏漏斗 过滤，用酸洗至滤液用草酸铵检验无 Ca ˉ离子为止。将滤渣转移至蒸馏水中，再过滤，用蒸馏水洗至无 Cl ˉ离子为止（用AgNO3 检验），取出，室温空气下干燥。 ii 离子交换：将500g 用上述方法处理过的样品分散在1 L 水中使成乳浊液，加入100g 已洗涤、过筛的离 子交换树脂，缓慢搅拌，以防树脂破裂。搅拌时间视不同树脂而定，如用 IR－ 1200—H 需4h。然后用 100 目的不锈钢筛网滤去树脂，重复上面步骤，将淀粉在室温下空气中干燥。 iii 胶化、离子交换：将20g 含 有一定湿度的淀粉分散于200ml 蒸馏水中，然后倒入 300ml 沸水中加热使之胶化。搅拌 5min 后，通入N2 气，冷却至25℃。加入20g 离子交换树脂（如IR－120－H）处理4h。用布氏漏斗过滤，将滤液转至 4L 烧 坏中稀释至3500ml，加热5min，除去CO2，冷却。 ③样品分析： i 颗粒状样品的滴定：取20g 含有一定湿度的酸性淀粉样品〔见本法“样品准备中的i、ii”］，分散至 400ml 煮沸过的蒸馏水中，放入磁力搅拌磁子，烧杯用塑料膜盖上，插入滴定管和玻璃电极，通入N2 气， 用 0.01mol ／L NaOH 标准溶液滴定至pH 为 9.8，滴定过程中不断搅拌。绘出pH～V NaOH 的滴定曲线。 0571 ii 胶状淀粉滴定：将已胶化过的淀粉（见本法“样品准备中的iii”）用塑料膜盖好，通入N2 气，插入一 个大的搅拌棒、滴定管及玻璃电极，用0.lmol ／L 的NaOH 滴定。 ④数据处理：通过作图法，找出与滴定终点相应的NaOH 体积，并用物质量相等的公式计算出淀粉磷酸酯中 磷的含量。 式中 cNaOH——— NaOH 标准溶液浓度（mol ／L） 30.97——磷的摩尔质量（g ／mol） VNaOH——样品消耗NaOH 标