第三章 自由基-4.pptVIP

1 1.为什么反应釜中要控制苯乙烯的转化率为20％，而不让转化率提高一些，以增加设备的利用率？ 2.在反应釜中80％左右的单体实际上什么聚合动作都未参加，仅仅在反应釜中转了一圈就进入后续聚合工艺，会不会影响最终产品的质量？ 3.如果为了改变聚苯乙烯的脆性，提高分子量是个很好的方法，那么在该工艺中如何提高分子量，但会面临何种负面结果？ 不同浓度的甲基丙烯酸甲酯在苯溶液的聚合过程 1.用过氧化二苯甲酰作引发剂，苯乙烯聚合时各基元反应活化能为Ed=125.6, Ep=32.6, Et=10KJ/mol，试比较从50℃增至60℃以及从80℃增至90℃，总反应速率常数和聚合度变化的情况怎样？光引发时情况又如何？ 2、已知，某自由基聚合的Kt=3.58×107L/mol·S,Kd=3.28×10-6L/mol·S,单体浓度[M]=8.53mol/L，引发剂浓度[I]=3.095×10-3mol/L,测得聚合速率Rp=2.55×10-3mol/L·S，引发效率f=0.8， 求链增长速率常数Kp？ ３、以过氧化二特丁基作引发剂，在60℃下研究苯乙烯聚合，苯乙烯溶液浓度（1.0mol/L），过氧化物（0.01mol/L），引发和聚合的初速分别为4.0×10-11和1.5×10-7mol/(L·S), 试计算（fkd）,初期聚合度，初期动力学链长。 计算时采用下列数据和条件:（CM=8.0×10-5，CI=3.2×10-4,CS=2.3×10-6，60℃下苯乙烯密度为0.887g/mol，60℃下苯的密度为0.839g/ml，设苯乙烯—苯体系为理想溶液)。 ４、按上题制得的聚苯乙烯分子量很高，常加入正丁硫醇（CS=21）调节，问加多少才能制得8.5万的聚苯乙烯？ ５、在1L升无阻聚物存在的甲基丙烯酸甲酯中，加入0.0242克过氧化二苯甲酰，并在60℃下聚合。反应1.5小时后得到聚合物3克，用渗透压法测得其分子量为831500（已知60℃下BPO的半衰期为48小时，引发效率为0.81。CI为0.02，CM为0.1×104，甲基丙烯酸甲酯的密度为0.930g/ml） 试求。（1）甲基丙烯酸甲酯在60℃的Kp2/Kt值； （2）在该温度下歧化终止和偶合终止所占的比例。 1、对于可逆平衡缩聚反应，到反应后期往往要在（）下进行（A、常温常压；B、高温高真空；C、低温加压），目的是为了 2、若聚合反应温度对聚合速率和分子量影响均较小，是因为（ ）。A、聚合热小；B、引发剂分解活化能低；C、反应是放热反应 3、癸二酸和己二胺进行缩聚，所得产物称尼龙 ，该缩聚属（ ）。A、体型缩聚；B、线型缩聚。 4、等摩尔的二元醇和二元酸在一定温度下，于封管中进行均相聚合，已知该温度下的平衡常数K为4，在此条件下的最大反应程度p＝ 　， 最大聚合度＝ 　　。 5、本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象，这时体系中的自由基浓度[M·]和自由基寿命τ的变化为（ ）。 A、[M·]增加，τ延长；B、[M·]增加，τ缩短；C、[M·]减少，τ延长。 一、写出下列单体形成聚合物的反应式。指出单体名称、形成聚合物的名称、重复单元、结构单元，并说明反应机理，若是连锁机理应说明是自由基聚合还是阳、阴离子聚合。 1、CH2=CHCOOCH3 2、CH2=CHCl 3、NH2(CH2)10NH2 + HOOC(CH2)6COOH 4、CH2=CH-OCH3； １、说明在聚酯涤纶与尼龙－66生产中，分别采用什么工艺来控制产物分子量 。 ２、什么是自动加速现象？产生的原因是什么？对聚合反应及聚合物会产生什么影响？ ３、什么叫链转移反应？有几种形式？对聚合反应速率和聚合物的相对分子质量有何影响？ ４、解释引发效率、诱导分解和笼蔽效应 ５、在自由基聚合中,为什么聚合物链中单体单元大部分按头尾方式连接? ６、用图示的方法，比较在自由基聚合和逐步聚合中单体转化率与反应时间的关系。聚合物分子量与反应时间的关系。 ７、为什么自由基聚合时聚合物的相对分子质量与反应时间基本无关，缩聚反应中聚合物的相对分子质量随时间的延长而增大？ ８、 甲基丙烯酸甲酯自由基聚合时链终止方式如何？并写出甲基丙烯酸甲酯自由基聚合时歧化终止反应方程式 。 9、聚合反应速率与引发剂浓度平方根成正比，对单体浓度呈一级反应各是哪一机理造成的？ １、连锁聚合包括 、 、 和 聚合 。 ２、连锁聚合的全过程一般有 、 、 和 等几个基元反应 。 ３、引发剂引发的自由基聚合中，聚合速率的影响因素有　　、 、 和　。 ４、烯类单体的终止方式与　和　有关。最后由　决定。 ５、表征聚合物相对分子质量的参数是　和　　 * 聚合中期，Rp非但不下降，反而加快，在C～t曲 线上表现为S型。