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第三章-化学热力学初步和化学平衡PPT
注意:同一物质的标准生成焓?f Hm,298,标准生成自由能?f Gm,298以及绝对熵之间不存在: 但 成立 例题:100oC时,水的蒸发热为40.66 kJ·mol―1。 (1)计算反应式:H2O(l) H2O(g),100oC时的 , (2)1mol水蒸发后,环境的熵变是多少? (3)计算90oC和110oC下的 , , 7. Gibbs-Hemlholtz 方程的应用 (application of Gibbs-Hemlholtz equation) 由定义式 G = H - TS 恒温恒压下有公式 吉布斯 -赫姆霍兹方程 (1) 判断反应的自发方向 ΔH ΔS ΔG 反应情况 举例 - + - 自发 + - + 不自发 - - 低温自发 + + 高温自发 注意: 无非体积功 等温等压条件 标准状态 气体溶解度 熔沸点 依数性 (2)可以求化学反应转向温度(T转) 对于ΔH与ΔS符号相同的情况,当改变反应温度时,存在从自发到非自发(或从非自发到自发)的转变,这个转变温度称为转向温度。 转向时: ∴ 解: = ?403.3 / ?0.1897 = 2123(K) ∴ ∴该反应在2123K以下是自发的。 已知:SO3(g) + CaO(s) CaSO4(s) (kJ · mol?1 ) (J · mol?1 · K?1 ) -395.72 -635.09 -1434.11 256.65 39.75 106.69 求该反应的转向温度。 例题: 问常温下反应能否自发进行? 如要自发进行,需要多高的温度? 解: = 3×(-111)+ 820 = 487 kJ· mol-1 = 3×198 + 2×207-3×5.5-180 = 451 J· mol-1·K 不能自发进行 若使反应向右进行可考虑: ΔG = 0,T= ΔH / ΔS = 1078K 例题: 已知 Fe2O3 (s) + 3C(s) → 2 Fe (s) + 3CO (g) (kJ· mol-1) -820 0 0 -111 (J· mol-1·K) 180 5.5 207 198 §5 化学平衡 (chemical equlibrium) 一、化学平衡常数(The equilibrium constant) 1、化学平衡的特点 A B 在可逆反应体系中,正反应和逆反应的速率相等时,反应物和生成物的浓度不再随时间而改变的状态。 动态、自发、双向 2、经验平衡常数(Empirical Equilibrium constant) 或 浓度平衡常数 压力平衡常数 混合平衡常数 气相反应KP与Kc : Δn : 气体生成物摩尔数减去气体反应物摩尔数 3、标准平衡常数(Standard Equilibrium constant) 混合化学反应: 4、从热力学观点看化学平衡 5、 计算非标准状态下的自由能变化 Q称为反应商,它是各生成物相对分压(对气体)或相对浓度(对溶液)的相应次方的乘积与各反应物的相对分压(对气体)或相对浓度(对溶液)的相应次方的乘积之比。若反应中有纯固体及纯液体,则其浓度以1表示。 ---van’t Hoff isotherm spontaneous * Chapter 3 The basis of Chemical Thermodynamics and Chemical Equilibrium 主要内容: (1)初步了解焓,熵,自由能等热力学函数的意义。 (2)Hess定律 (3)ΔH, ΔG 在无机化学中的应用 (4) 自由能和平衡常数的关系及平衡移动的原理 化学热力学(Chemical thermodynamics ):在各种条件下的物理和化学变化中所伴随着的能量变化,从而对化学反应的方向和进行的程度作出准确的判断. 两个特征:没有时间,没有个体 §1 化学热力学常用术语 (the nomenclature of Chemical Thermodynamics) 一、体系和环境(System Surrounding) 1.定义(D
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