第三章-化学热力学初步和化学平衡PPT.ppt

注意：同一物质的标准生成焓?f Hm,298，标准生成自由能?f Gm,298以及绝对熵之间不存在： 但 成立 例题：100oC时，水的蒸发热为40.66 kJ·mol―1。 （1）计算反应式：H2O(l) H2O(g)，100oC时的 ， （2）1mol水蒸发后，环境的熵变是多少？ （3）计算90oC和110oC下的 ， ， 7. Gibbs-Hemlholtz 方程的应用 （application of Gibbs-Hemlholtz equation） 由定义式 G = H － TS 恒温恒压下有公式 吉布斯 -赫姆霍兹方程 (1) 判断反应的自发方向 ΔH ΔS ΔG 反应情况 举例 － ＋ － 自发 ＋ － ＋ 不自发 － － 低温自发 ＋ ＋ 高温自发 注意： 无非体积功 等温等压条件 标准状态 气体溶解度 熔沸点 依数性 (2)可以求化学反应转向温度（T转） 对于ΔH与ΔS符号相同的情况，当改变反应温度时，存在从自发到非自发（或从非自发到自发）的转变，这个转变温度称为转向温度。 转向时: ∴ 解: = ?403.3 / ?0.1897 = 2123（K） ∴ ∴该反应在2123K以下是自发的。 已知：SO3(g) + CaO(s) CaSO4(s) (kJ · mol?1 ) (J · mol?1 · K?1 ) -395.72 -635.09 -1434.11 256.65 39.75 106.69 求该反应的转向温度。 例题: 问常温下反应能否自发进行？ 如要自发进行，需要多高的温度？ 解： = 3×（－111）＋ 820 = 487 kJ· mol－1 = 3×198 + 2×207－3×5.5－180 = 451 J· mol－1·K 不能自发进行 若使反应向右进行可考虑： ΔG = 0，T= ΔH / ΔS = 1078K 例题： 已知 Fe2O3 (s) + 3C(s) → 2 Fe (s) + 3CO (g) (kJ· mol－1) －820 0 0 －111 (J· mol－1·K) 180 5.5 207 198 §5　化学平衡 (chemical equlibrium) 一、化学平衡常数(The equilibrium constant) 1、化学平衡的特点 A B 在可逆反应体系中，正反应和逆反应的速率相等时，反应物和生成物的浓度不再随时间而改变的状态。 动态、自发、双向 2、经验平衡常数(Empirical Equilibrium constant) 或 浓度平衡常数 压力平衡常数 混合平衡常数 气相反应KP与Kc ： Δn ： 气体生成物摩尔数减去气体反应物摩尔数 3、标准平衡常数（Standard Equilibrium constant) 混合化学反应： 4、从热力学观点看化学平衡 5、 计算非标准状态下的自由能变化 Q称为反应商，它是各生成物相对分压（对气体）或相对浓度（对溶液）的相应次方的乘积与各反应物的相对分压（对气体）或相对浓度（对溶液）的相应次方的乘积之比。若反应中有纯固体及纯液体，则其浓度以1表示。 ---van’t Hoff isotherm spontaneous * Chapter 3 The basis of Chemical Thermodynamics and Chemical Equilibrium 主要内容： （1）初步了解焓，熵，自由能等热力学函数的意义。 （2）Hess定律 （3）ΔH, ΔG 在无机化学中的应用 (4) 自由能和平衡常数的关系及平衡移动的原理 化学热力学(Chemical thermodynamics ):在各种条件下的物理和化学变化中所伴随着的能量变化，从而对化学反应的方向和进行的程度作出准确的判断. 两个特征:没有时间,没有个体 §1　化学热力学常用术语 （the nomenclature of Chemical Thermodynamics） 一、体系和环境（System Surrounding） 1．定义（D