杂环化合物有机化学(华中科技大学出版社).pptVIP

(3) 亲核取代： 亲核取代反应是吡啶环特有的反应，取代基进入α-位。 吡啶与固体氨基钠一起加热，生成2-氨基吡啶。 吡啶容易发生亲核取代反应的原因：吡啶环电子几率密度低(和苯相比) 。 (4) 碱性与亲核性 吡啶分子中氮原子上有一对未共用电子没有参加共轭，可以给出电子对，具有碱性和亲核性。 吡啶可以和无机酸生成盐。 在水溶液中，吡啶碱性比脂肪胺弱，但强于苯胺。 吡啶可以和卤代烃作用生成盐，加热到290~300℃后，可发生重排反应生成a-甲基吡啶和 g -甲基吡啶。 喹啉 吲哚 嘌呤 quinoline indole purine 稠杂环化合物是指苯环与杂环稠合，或杂环与杂环稠合在一起的化合物。 异喹啉 isoquinoline 14.4 稠杂环化合物 ?杂环化合物的分类和命名； ?五元、六元杂环化合物的结构和性质； ?稠杂环化合物。 ?呋喃、吡咯、噻吩的结构和性质； ?吡啶、喹啉的结构和性质。 第十四章 杂环化合物 杂环化合物：环状化合物中构成环的原子除碳原子外，还有其他原子的化合物。 常见的杂原子是O、N、S。 杂环化合物是一大类有机物，占已知有机物的三分之一以上，广泛存在于自然界中。 植物中的叶绿素和动物中的血红素，都含有杂环结构。 生物的遗传，是核酸链上的嘌呤和嘧啶碱基在起作用。 单杂环：常见的是五元杂环和六元杂环，环上的杂原子有一个或两个。 1 杂环化合物的分类 按照环的多少可以分为单杂环和稠杂环两大类。 呋喃 furan 吡咯 pyrrole 噻吩 thiophene 噻唑 thiazole 咪唑 imidazole 五元杂环： 吡唑 pyrazole 14.1 杂环化合物的分类和命名 吡啶 pyridine 嘧啶 pyrimidine 哒嗪 pyridazine 吡嗪 pyrazine 吡喃 pyran 六元杂环： 稠杂环：由苯环与单杂环或两个以上单杂环稠合而成的。 喹啉 quinoline 异喹啉 isoquinoline 苯并吡喃盐 chromenium 喋啶 pteridine 吖啶 acridine 吲哚 indole 嘌呤 purine 咔唑 carbazole 2 杂环化合物命名 中文名称采用音译法，用带口字旁的同音汉字表示。 呋喃 furan 吡咯 pyrrole 噻吩 thiophene 吡啶 pyridine 嘧啶 pyrimidine 如杂环上有取代基，命名时将杂环化合物作为母核，将杂环编号，规则主要有： 含一个杂环原子的单杂环，从杂原子开始编号。 有时也使用希腊字母，把靠近杂原子的位置叫做α位，其次是β位，再其次是γ位。 4-甲基吡啶 γ-甲基吡啶 含两个及以上不同杂环原子的单杂环，按O、S、N顺序。 4-甲基-5-乙基噻唑 5-ethyl-4-methylthiazole 一般常见的稠杂环有特定的编号，或是沿用习惯。 异喹啉 1 呋喃、噻吩、吡咯的结构 呋喃 吡咯 噻吩 14.2 五元杂环化合物 这三种杂环上的原子都是sp2杂化，为平面结构。 每个碳原子垂直于环平面的p轨道有一个电子，杂原子垂直于环平面的p轨道有二个电子。 p轨道 三种杂环π电子数都是6个，符合休克尔规则，都具有一定的芳香性。 由于6个π电子分布于5个原子上，整个环的π电子几率密度比苯大，是富电子芳环。 因而比苯环活泼，亲电取代反应比苯快得多。 芳香性顺序：苯 噻吩 吡咯 呋喃，这与杂原子电负性顺序相反。 电负性：S 2.6，N 3.0，O 3.5。 2 呋喃、吡咯、噻吩的性质 呋喃：无色液体，难溶于水，有氯仿的气味。与盐酸浸过的松木片反应，显绿色。 吡咯：无色液体，有苯胺的气味，难溶于水。与盐酸浸过的松木片反应，显红色。 噻吩：无色液体，不溶于水。在浓硫酸存在下和靛红作用，显蓝色。 (1) 亲电取代反应 呋喃、吡咯、噻吩环上的6个π电子分布在5个原子上，电荷密度比苯大。 杂原子对环上电子的贡献为：N最多，O其次，S最少。 亲电取代反应的活性为：吡咯呋喃噻吩苯。 吡咯的反应活性和苯胺或苯酚相当，噻吩活性较差，但也比苯快得多。 由于呋喃、吡咯、噻吩环上的π电子云分布不匀，亲电取代反应主要发生在α-位上。 卤代：反应强烈，易得多卤取代物。 硝化：由于环的稳定性差，在强酸或强氧化剂的作用下环被破坏，不能用混酸硝化。 应在较低的温度下，使用温和的硝化剂乙酰硝酸酯。 磺化：吡咯、呋喃不太稳定，所以须用温和的磺化试剂磺化，常用吡啶磺酸作磺化试剂。 噻吩和硫酸在室温下就能顺利地进行磺化，生成的噻吩磺酸能溶于硫酸中。 酰化：呋喃、噻吩的酰化反应在α-C上发生。 (2) 加成反应 催化