学生用材料科学基础第6章PPT.ppt

(1)当α≤2，在x＝0.5处，界面能处于最小值，这样的界面即对应于粗糙界面。 (2)当α＞2，在x接近0处或1处，界面能最小，这样的界面正是对应于光滑界面。 杰克逊因子α 当界面上添加原子时，界面自由能变化为： α－它决定于材料的种类和晶体在液相中生长系统的热力学性质。 界面的平衡结构应当是界面能量最低的结构。 一般金属如Fe、Al、Cu等和某些有机物的杰克逊因子α≤2，其固液界面为粗糙型界面； 多数无机化合物，亚金属Bi、Sb和半导体Ge、Si等，α＞2，其固液界面为光滑型界面。 2. 晶体长大方式和生长速率 a. 连续长大 粗糙界面 在粗糙界面上的所有位置都是生长位置，液相原子可以连续、垂直地向界面添加，界面的性质永远不会改变，从而使界面迅速地向液相推移。 这种长大方式称为垂直长大。 长大速度很快，大部分金属晶体均以这种方式长大。 当固液界面为光滑界面时，若液相原子单个的扩散迁移到界面上是很难形成稳定状态的，这是由于它所带来的表面能的增加，远大于其体积自由能的降低。 在这种情况下，晶体的长大只能依靠所谓的二维晶核方式，即依靠液相中的结构起伏和能量起伏，使一定大小的原子集团差不多同时降落到光滑界面上，形成具有一个原子厚度并且有一定宽度的平面原子集团。 根据热力学的分析，这个原子集团带来的体积自由能的降低必须大于其表面能的增加，它才能在光滑界面上形成稳定状态。它好像是润湿角为θ=0°时的非均匀形核一样，形成了一个大于临界半径的晶核。 b. 二维形核 光滑界面 使一定大小的原子集团差不多同时降落到光滑界面上，形成具有一个原子厚度并且有一定宽度的平面原子集团。 二维晶核形成后，它的四周就出现了台阶，后迁移来的液相原子一个个填充到这些台阶处，这样所增加的表面能较小。 直到整个界面铺满一层原子后，便又生成了光滑界面，而后又需要新的二维晶核的形成，否则成长即告中断。 晶体以这种方式长大时，其长大速度很缓慢。 光滑界面 光滑界面 螺型位错在晶体表面露头，即在晶体表面形成台阶。 液相原子一个个地对齐到这些台阶处，新增加的表面能很小，完全可以被体积自由能的降低所补偿。 在最接近晶体位错处，只需要加入少量原子就完成一周，而离位错较远处需较多的原子加入。 由于中心回旋的速度快，中心必将突出起来，形成螺钉状的晶体——螺旋上升的晶面叫作“生长蜷线”。 c. 藉螺型位错生长 第6章 纯晶体的凝固 相变： 从一种相到另外一种相的转变。 凝固： 由液相至固相的转变。 结晶： 如果凝固后的固体是晶体，则凝固又可称之为结晶。 金属结晶的现象一、结晶过程的宏观现象（一）过冷现象 金属在结晶之前，温度连续下降，当液态金属冷却到理论结晶温度Tm(熔点)时，并未开始结晶，而是需要继续冷却到Tm之下某一温度T，液态金属才开始结晶。 金属的实际结晶温度T与理论结晶温度Tm之差，称为过冷度，ΔT＝Tm－T，过冷度越大，则实际结晶温度越低． 纯金属结晶时的冷却曲线 Tm T 6.2 纯晶体的凝固 过冷度不是恒定值，影响因素： 金属性质、纯度、冷却速度 金属不同，过冷度的大小也不同； 金属的纯度越高，则过冷度越大。 当以上两因素确定之后，过冷度的大小主要取决于冷却速度。冷却速度越大，则过冷度越大，即实际结晶温度越低。反之，冷却速度越慢，则过冷度越小，实际结晶温度越接近理论结晶温度。 对于一定的金属来说，过冷度有一最小值，若过冷度小于这个值，结晶过程就不能进行。 （二）结晶潜热 相变潜热 熔化潜热 结晶潜热： 一摩尔物质从一个相转变为另一个相时，伴随着放出或吸收的热量。 纯金属结晶时的冷却曲线 Tm T 平台延续的时间就是结晶过程所用的时间 二、金属结晶的微观过程 结晶过程是形核与长大的过程 在每一温度下出现的尺寸最大的相起伏存在着一个极限值rmax。rmax的尺寸大小与温度有关，温度越高，则rmax尺寸越小，温度越低，则rmax尺寸越大。 在过冷的液相中rmax尺寸可达几百个原子的范围。只有在过冷液体中出现的尺寸较大的相起伏才有可能在结晶时转变成为晶核，这些相起伏就是晶核的胚芽，称为晶胚。 rmax 过冷度△T 熵的物理意义是表征系统中原子排列混乱程度的参数。 温度升高，原子的活动能力提高，因而原子排列的混乱程度增加，即熵值增加，系统的自由能也就随着温度的升高而降低。 由图可见，液相和固相的自由能都随着温度的升高而降低。由于SLSS，所以液相自由能曲线斜率较大。 纯金属液、固两相 自由能随温度变化的示意图 温度T Tm 一、自由能和温度曲线 6.2.2 晶体凝固的热力学条件 既然两条曲线的斜率不同，因而两条曲线必然在某一温度相交，此时的液、固两相自由能相