有机化学PPT,第七章 多环芳烃和非苯芳烃.pptVIP

例1:催化加氢生成9,10-二氢化蒽 9,10-二氢化蒽 (A) 加成反应--蒽易在9,10位(?位)上加成 或Na/C2H5OH 例2: 氯或溴与蒽在低温下即可进行加成反应 蒽的加成反应发生在?位的原因是由于加成后能生成稳定产物: 在?位加成产物的结构中还留有两个苯环(共振能约 为301 kJ/mol)；?位或?位的加成产物则留有一个萘环 (共振能255kJ/mol).前者比后者稳定. 9,10-二溴-9,10-二氢化蒽 留有两个 苯环，稳定！ 9,10-蒽醌 工业上用V2O5为催化剂,采用空气催化氧化法. (B) 氧化反应--重铬酸钾加硫酸可使蒽氧化成蒽醌 9,10-蒽醌也可以由苯和邻苯二甲酸酐通过傅-克酰基化反应合成: 蒽醌是浅黄色结晶,熔点275℃.蒽醌不溶于水,也难溶于大多数有机溶剂,但易溶于浓硫酸. 蒽醌及其衍生物是许多蒽醌类染料的重要原料,其中?-蒽醌磺酸(染料中间体)尤为重要,它可由蒽醌磺化得到: （4）蒽容易发生取代反应,但取代产物往往是混合物,在 有机合成应用上意义不大. （3） 蒽醌的性质及用途 ?-蒽醌磺酸 9,10-蒽醌 菲也存在于煤焦油的蒽油馏分中,分子式C14H10, 是蒽的同分异构体. 煤焦油的某些高沸点馏分（蒽和菲的衍生物）能引起癌变. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 菲分子中有5对相对应的位置:(1、8);( 2、7);(3、6); ( 4、5)和(9、10).因此,菲的一元取代物就有五种. 7.2.3 菲 (1) 菲的结构和编号： 菲是白色片状晶体,熔点100℃,沸点340℃,易溶于苯和乙醚,溶液呈蓝色荧光. 菲的共振能为381.6 kJ/mol,比蒽大,所以比蒽稳定. 例: 菲的氧化: 9,10-菲醌 菲醌是一种农药. (2) 菲的性质 菲的化学反应易发生在9,10位. CrO3 + CH3COOH ①芳香性是由于?电子离域而产生的稳定性所致:化学上一般不具备不饱和化合物的性质,难氧化,难加成,易亲电取代,并尽量保持其芳核不变; ②结构上具有高度的碳氢比,对典型单环体系键长平均化,而单双键交替现象不十分明显.构成环的原子处于同一平面(或接近同一平面,组成闭合的环状共轭体系).参加共轭的?电子数符合4n+2个(n=0,1,2,...); ③*磁性能,具有?电子的环电流和抗磁性,较强的环电流和抗磁性可由核磁共振鉴定出来.这是芳香性的重要标志. 7.3 非苯芳烃 7.3.1 芳香性化合物具有如下性质: 第七章 多环芳烃和非苯芳烃 本章主要内容: 1.联苯及其衍生物的反应. 2.稠环芳烃萘、蒽、菲及其衍生物的结构及命名. 3.萘的化学性质及萘环亲电产物的定位规律. 4.Huckel规则及非苯芳烃芳香性的判断. 7.0多环芳烃和非苯芳烃的定义与分类 联苯和联多苯类:两个及以上的苯环以 单键相连. 多环芳烃 多苯代脂类:脂肪烃中两个及以上的H 被苯取代. 稠环芳烃:两个及以上的苯环以共用两 个相邻C原子的方式结合的分子. 非苯芳烃: π电子数为4n+2(n=0,1,2…)具有芳香性 的分子或离子. 3 CH CH=CH 三苯甲烷 1,2-二苯乙烯 例如: 萘 蒽 菲 联苯 对联三苯 700~800 ℃ + H2 (2) 联苯的实验室制备 2 + 2Cu + 2CuI 联苯为无色晶体,熔点70℃,沸点254℃,不溶于水而溶于有机溶剂. 7.1 联苯及其衍生物 联苯的工业制备 (4)联苯的化学性质 和苯相似,在两个苯环上均可发生磺化、硝化等取代反应.联苯可看成是苯的一个氢原子被苯基取代,苯基是邻、对位取代基,第二取代基主要进入苯基的对位. 若一个环上有活化基团，则取代反应发生在同环；若有钝化基团，则发生在异环. (3)联苯环上碳原子的位置编号及命名: 间 邻 对 4,4′-二氨基联苯 钝化基团、异环取代 例:联苯的硝化反应: HNO3 H2SO4 4,4′-二硝基联苯（主要产物） 2,4′-二硝基联苯 HNO3 H2SO4 萘的分子式C10H8,是最简单的稠环芳烃. 萘是煤焦油中含量最多的化合物,约6%. (1) 萘的结构、同分异