医用有机化学课件之羧酸衍生物PPT.ppt

第9章羧酸及其衍生物;9.1 羧酸(carboxylic acid)的结构、分类和命名 9.1.1 羧酸的结构特点;一、分类：;9.1.3 羧酸的命名 羧酸的系统命名是以含羧基在内的最长碳链为主链而命名为某酸，取代基名称放在羧酸名称之前。 脂环族和芳香族羧酸以脂肪酸为母体，把脂环和芳环作为取代基来命名。 但要注意三点： ?1.系统命名与俗名的联系。 2.用希腊字母表示取代基位次的方法。 3.含十个碳以上的直链酸命名时要加一个碳字。;CH3(CH2)4(CH=CHCH2)4(CH2)2COOH 花生四烯酸 5,8,11,14-二十碳四烯酸 ; 芳香族羧酸的命名：;9.3 羧酸的化学性质;9.3.1 羧酸的酸性 1.羧酸具有弱酸性;2.一元羧酸的酸性比无机强酸的酸性弱，但比碳酸和苯酚的酸性强. ;;;羧基连接供电子基团时，酸性减弱。 饱和脂肪酸中，甲酸的酸性最强； 羧基连接吸电子基团时，酸性增强； ; 二元羧酸的酸性：; 共轭效应的影响;将下列化合物的酸性由强至弱排列。 1．乙醇、乙酸、碳酸、乙二酸 2．丙酸、α-溴丙酸、α，α-二溴丙酸、α-氟丙酸 3. 乙酸、草酸、丙二酸、丁二酸 ;9.3.2 羧基中羟基被取代的反应 ;形成酰卤：;形成酸酐：;酯化：;形成酰胺：;9.3.3 脱羧反应 1. 饱和一元酸在一般条件下不易脱羧，需 用无水碱金属与碱石灰共热才能脱羧。;;4.?-C为羰基碳容易脱羧 ;9.3.4 羧酸的还原反应 羧基中的羰基不易被催化氢化还原。;9.3.5 脂肪酸α-H的卤代反应 反应需要少量红磷作催化剂。;9.3.6 二元羧酸受热时的特殊反应 不同的二元羧酸受热可发生脱水或脱羧反应，得到不同的产物。 含2～3个的二元酸，脱羧生成少一个碳的羧酸。 ;含4～5个碳原子的二元酸，脱水生成五元环或六元环的环酐。 ;含6～7个碳原子的二元酸，分子内脱羧又 脱水，生成少一个碳的环酮。 ;9.4 羧酸衍生物的结构和命名;;反应的活性次序是： 酰卤 酸酐 酯 酰胺。;羧酸衍生物的命名：;乙酰氯; 酰胺分子中氮上的氢原子被烃基取代后所生成的取代酰胺，称为N-烃基“某”酰胺。;乙酸酐;酯的命名是根据形成它的酸和醇称为某酸某酯。;多元醇形成的酯;写出下列化合物的结构： 1．苯甲酸苯酯 2. N-乙基丁二酰亚胺 3． N-甲基对甲基苯磺酰胺 4. 1，3-丙二醇二乙酸酯 ;9.6 羧酸衍生物的化学性质 1.亲核取代反应 羧酸衍生物的水解、醇解和氨解属于亲核取代反应,反应机理是加成—消去机理：; 亲核反应活性：;1.水解：与水反应生成相应的羧酸。;由醇和羧酸在无机酸催化下酯化反应：; 一般难以制备的酯，可通过酰氯来合成：;可逆反应，得到N-烷基酰胺，实际意义不大。;有机分子中引入酰基的反应称为酰化反应或酰基转移反应。 能提供酰基的化合物称为酰化剂。 酰卤和酸酐是常用的酰化剂。;;;9.8 羧酸衍生物的还原反应 ;;酯：;酰氯：;9.9 酰胺的特性 (1) 酸碱性　酰胺一般是中性化合物，酰亚胺具有明显的酸性。;9.10 碳酸衍生物;碳酰胺 (俗称尿素或脲)：;(2) 水解——生成氨或铵盐：;(3) 与亚硝酸反应：——生成CO2和N2;重要羧酸及其衍生物 甲酸 乙酸 苯甲酸 乙二酸 尿素 ;总结： 命名 各类羧酸及衍生物的命名（尿素） 概念 各类羧酸酸性强弱比较（苯甲酸） 反应 酯化、二元酸受热、成酐、卤代、缩二脲 生成等（生成酰卤、衍生物水解、醇解和氨解） 鉴别 羧酸鉴别;;第10章 羟基酸和酮酸 Hydroxy Acid and Carbonyl Acid ;10.1 羟基酸的结构和命名 定义-----羧酸分子中烃基上氢原子被羟基取代后的化合物称为羟基酸. 分类-----羟基酸分为醇酸和酚酸.; 1.一些来自自然界的羟基酸多采用俗名。 2.醇酸的命名：羧酸为母体，羟基为取代基，并用阿拉伯数字或希腊字母α、β、γ、δ 等标明羟基的位置。 3.酚酸的命名：以芳香酸为母体，标明羟基在芳环上的位置。 ;例：;羧;;10.3 羟基酸的化学性质 酸性;邻羟基苯甲酸的酸性高于苯甲酸——分子内氢键;;2. 醇酸的氧化反应 α-醇酸能与弱氧化剂（如Tollens试剂、稀HNO3）反应生成醛酸或酮酸。 醇酸在体内的氧化通常是在酶催化下进行。;3. α-醇酸的分解反应 ;4. 醇酸的脱水反