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第一章 酸碱化学  元素在周期表中的酸碱性 酸碱质子理论和酸碱概念的相对性 3. Lewis酸碱 4. 软硬酸碱 元素周期表中酸性和碱性元素的分布区域 1.元素在周期表中的酸碱性 第一过渡系金属的氧化态和酸性的关系 2. 酸碱概念的相对性 醋酸为碱： CH3COOH +H2SO4 ?? CH3COOH2?+ HSO4?醋酸为酸： CH3COOH + H2O ?? H3O? + CH3COO? H2SO4为碱：H2SO4+ HClO4 ?? H3SO4? + ClO4? H2SO4为酸： H2SO4+ HNO3 ?? H2NO3?+HSO4? （硝化反应） 水中 Ka 1的酸，都被水拉平；而pKa 14的共轭碱也被水拉平  pKa在0到14不能被拉平之间水的分辨宽度为14 液氨中2NH3?? NH?2 + NH4+ pK=33液氨的分辨宽度为33 常用溶剂的分辨宽度 Lewis酸碱 (电子酸碱) A + : B ?? A : B 酸 碱 酸碱加合物 BCl3, BF3 PPh3, NH3 , RO2, RS2 酸 碱 Lewis酸碱的分子轨道示意图 AlCl3(Lewis 酸)作为傅氏烷基化反应的催化剂 (Hard and Soft Acids and Bases，HSAB） 用于Lewis 酸碱和 Br?nsted酸碱 对Al3+的配位能力 F? ? Cl? ? Br? ? I? 对Hg2+的配位能力 F? Cl? ? Br? ? I? 亲石元素：CaCO3, Li2CO3, CaF2, TiO2, ZrO2, 亲硫元素: As2S3 , HgS, Cu2S, Cd, Zn, Co, Fe, Sb, Bi 4. 软硬酸碱原理 Hard Borderline Soft Acids: H+, Li+, Na+, K+, Be2+, Mg2+, Ca2+, Cr2+, Cr3+, Al3+, SO3, BF3 Bases: F–, OH–, H2O, NH3 , CO32–, NO3–, O2–, SO42–, PO43–, ClO4– Acids: Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+ Zn2+, Pb2+, SO2, BBr3 Bases: NO2–, SO32–, Br–, N3–, N2, C6H5N , SCN–, Acids: Cu+, Ag+, Au+, Tl+, Hg+, 2+, Pd2+, Pt2+, Cd2+, (BH3), M0 Bases: H–, R–, CN–, I–, CO, SCN–, R3P, C6H6, R2S, 典型的软酸三角形 硬酸：碱金属，碱土金属，轻和高价的金属离子 软酸：重过渡金属离子，低价或零价金属 硬碱：半径小，不易被极化 软碱：半径大，易被极化 Cu(I), Cu(II)，氧化态增高，硬度加大 Fe(II), Fe(III), Fe(VI) K2FeO4, PtF62-, NaCo(CO)4, Pt[P(CH3)3]4 AlF63-, HgI42- 硬，软和交界（绿）阳离子和碱结合的稳定常数 配合物基础和配位立体化学 配合物(complexes)的基本观念 配体的主要类型 配合物的几何构型 配合物的异构(isomerism)现象 配合物的制备和大环配体配合物 典型配合物的制备和表征举例 一.配合物(complexes)的基本观念 MLn 金属(metal, M) , Lewis酸,电子对的受体 族： 4 5 6 7 8 9 10 11 12 金属： Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn (n-1)s2nd2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10 配体( ligand, L) , Lewis硷,电子对的给体 :NH3 :CN- :Cl- EDTA 配位数（coordination number,CN )和配位点 Ag(NH3)2+ CN=2, Zn(EDTA)2- CN=6, Cu(CN)2- CN=? 配位数? 化学计量比 配位数? 配体数 二.常见的配体