天然药物化学第1章.总论.ppt

2 选择氢核去偶谱（selective proton decoupling spectrum，SPD) 对某个或某几个氢核选择照射后，以消除其偶合影响，只有相关氢的峰增高，峰形简单 3 NOE效应 选择的照射一种质子使其饱和，则与该质子在立体空间位置上接近的另一个或数个质子信号强度增高的效应称为核Overhauser效应，简称NOE。 NOE主要用来确定两种质子在分子立体空间结构中是否距离相近，若存在NOE，则表示相近； NOE 越大，则两者在空间的距离就越近。NOE是确定分子中某些基团的位置，立体构型和优势构象的重要手段之一。 4 DEPT: 系通过改变1H 核的脉冲宽度（θ）或设定不同的弛豫时间，使不同类型的13C 信号在图谱上呈单峰形式分别朝上或向下伸出。 θ= 135? 时 季C信号消失 CH3, CH ↑ CH2 ↓ θ= 90? 时 季C信号消失 CH3 , CH2信号消失 CH↑ θ= 45? 时 季C信号消失，其它都向上 化合物1 DEPT谱(11个甲基,11亚甲基,26个次甲基,9个季碳) （二）二维图谱(2D-NMR) 1 1H -1H COSY 1H 1H 相关谱 2 HMQC谱 （非灵敏核转移测试技术） 1H 13C 近程相关（一般为两根键） 3 HMBC谱 （1H 13C 远程相关谱） 一般观察到的为三根键，有时四根或 根键也能看到 1 1H -1H COSY 即1H 1H 相关谱 2 HMQC谱 （ 1H 13C 近程相关） 3 HMBC谱 （1H 13C 远程相关谱） 4 NOESY谱（1H 核之间的NOE相关） 为了在二维图谱上观察NOE效应而开发 出来的新技术。在其谱中，不仅空间相 近的质子间NOE效应可以观测到，而且 还能作为相关峰出现在图谱上。 NOESY （三） 旋光光谱（optical rotatory dispersion,ORD） 用不同波长的偏振光照射光学活性化合物，并用波长对比旋作图得到的曲线即为旋光光谱。 它的测定意义是解决分子的立体结构（构型、构象）的问题。 3. 根据物质吸附性差异进行分离——（7）大孔吸附树脂 高分子聚合物 白色球形颗粒 多孔网状结构 不溶于酸、碱、有机溶剂 吸附原理：分子间力 氢键 分子筛 性质 原理 3. 根据物质吸附性差异进行分离——（7）大孔吸附树脂 树脂的性质：非极性树脂 易吸附非极性化合物 极性树脂 易吸附极性化合物 溶剂的性质： 物质在溶剂中的溶解度大，树脂对此物质的吸附力就小 影响吸附力强弱的因素 3. 根据物质吸附性差异进行分离——（7）大孔吸附树脂 水、甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯等。 最常用：乙醇—水 广泛应用于化合物的分离与富集工作中 如：苷类、糖类的分离 生物碱的精制 多糖、黄酮、三萜类化合物的分离。 洗脱剂 应 用 4．根据物质分子大小差异进行分离 透析法 超滤法 超速离心 凝胶滤过法 gel filtration： 凝胶渗透色谱 gel permeation chromtography 分子筛滤过 molecular sieve filtration 4．根据物质分子大小差异进行分离——凝胶滤过法 gel filtration： 凝胶三维网状结构的分子筛作用 按分子量由大到小的顺序分离 原 理 4．根据物质分子大小差异进行分离——凝胶滤过法 gel filtration： 葡聚糖凝胶Sephadex G： 葡聚糖+交联剂（环氧氯丙烷） 分子筛 水中应用 分离水溶性成份 商品型号按交联度分类，以10倍吸水量（ml/g）表示 羟丙基葡聚糖凝胶Sephadex LH-20: Sephadex G-25羟丙基化所得 分子筛和反相色谱相结合 水、甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、氯仿中使用 水溶性、脂溶性成分都可分 凝胶的种类、性质及应用 透析法 利用小分子在溶液中可通过半透膜，大分子不能通过半透膜的性质而得以分离的方法。 常用于除去无机盐、单糖、双糖等小分子，纯化蛋白质、多肽