hx04_03 第四章 酸碱滴定法 酸碱理论，质子条件 给排水分析化学课件.ppt

第4章 酸碱滴定法 4.1 酸碱平衡的理论基础 4.2 不同PH值下酸碱存在形式的分布情况-----分布曲线 4.3 酸碱溶液的H+浓度计算 4.4 酸碱滴定终点指示方法 4.5 一元酸碱的滴定 4.6 多元酸，混合酸和多元减的滴定 4.7 酸碱滴定法的应用示例 4.1 酸碱平衡的理论基础 4.1.1 质子理论 酸 共轭碱 + 质子 HAc Ac- + H+ NH4+ NH3 + H+ HCO3- CO32- + H+ H6Y2+ H5Y+ + H+ 通式: HA A— + H+ 例: HAc在水中的离解反应 半反应1: HAc Ac- + H+ 半反应2: H+ + H2O H3O+ 总反应: HAc + H2O Ac- + H3O+ 简写为: HAc Ac- + H+ 4.1.2 酸碱解离平衡 a. 一元弱酸碱的离解反应 HA + H2O A — + H3O+ A — + H2O HA + OH — b. 水的质子自递反应: H2O + H2O H3O+ + OH- (25°C) c. 多元酸碱的离解反应 d. 酸碱中和反应(滴定反应) : Kt—滴定反应常数 H+ + OH- H2O H+ + A- HA OH- + HA H2O + A- 例1 计算pH=4.00和8.00时的x(HAc)、x(Ac-) 解: 已知HAc的Ka=1.75×10-5 pH = 4.00时 HAc 的x-pH 图（pKa=4.76) 分布曲线 4.2.2 多元酸的摩尔分数 酒石酸(H2A)的x-pH图 三元酸H3A的摩尔分数 分母由4项组成: M = [H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3 x3 = [H3A]/c= [H+]3/M x2 = [H2A-]/c= [H+]2Ka1/M x1 = [HA2-]/c= [H+]Ka1Ka2/M x0 = [A3-]/c=Ka1Ka2Ka3/M 磷酸(H3A)的x-pH图 4.3 酸碱溶液的H+浓度计算 代数法（解析法） 作图法 数值方法（计算机法） 代数法思路 质子条件式的写法 先选零水准(大量存在、参与质子转移的物质). 将零水准得质子后的形式写在等式的左边,失质子后的形式写在等式的右边. 有关浓度项前乘上得失质子数. 例: 一元弱酸(HA)的质子条件式： 零水准: H2O, HA HA与H2O间质子转移:HA+H2O H3O+ + A- H2O与H2O间质子转移:H2O+H2O H3O++OH- 零水准 酸型 碱型 例:浓度为c mol·L-1 的Na2NH4PO4 水溶液 常用酸碱溶液的质子条件式 * 共轭酸 碱 + 质子 酸碱半反应 酸碱反应的实质是质子转移 共轭酸碱对(HA-A－)的Ka与Kb的关系为 : pKb1 = 14.00 – pKa3 pKb2 = 14.00 – pKa2 pKb3 = 14.00 – pKa1 H3A