冶金学 第七章 氧化熔炼反应.ppt

用控制温度及体系压力的方法，控制金属熔体中元素的氧化，达到保留某些元素或者氧化富集某些元素的目的，这种方法称为选择性氧化。 第七章 氧化熔炼反应 氧化熔炼反应的物理化学原理 前言 锰、硅、铬、钒、铌、钨的氧化反应 脱碳反应 脱硫反应 脱磷反应 脱氧反应 1 2 3 4 5 0 6 吸气及脱气反应 7 前 言 铁水炼钢过程的任务： ●降碳：使碳降低到钢种所需的碳量， 但碳氧化之前，硅锰都大量氧化。 ●脱S、P：高炉炉料中P全部进入铁水中，S部分进入。 ●脱氧：以免造成浇注时二次沸腾及钢锭疏松、 皮下气泡等缺陷。 ●脱气：[H]、[N] ●合金化：加入合金元素。 ●去除夹杂：去除各类氧化物。 ●去除有害元素：Cu、Cd、As、Sb、Bi。 0 1.1 元素氧化的类型 ●[M]被吹入金属液中气态氧直接氧化。 ●[M]在钢渣界面被(FeO)氧化。 ●[M]被溶解于金属液的[O]所氧化。 1 氧化熔炼反应的物理化学原理 1.2 熔池中元素氧化的ΔGO－T图 1.2.1 ΔGO－T图的作法 由以下反应组合： 1.2.2 ΔGO－T图的应用 ●比较铁液中元素在标准状态下氧化的顺序。 ●以2[Fe]+2[O]=2FeO(l)的ΔGO－T为分界线， 可将铁液中元素的氧化分为两类： a ΔGO－T线之上的元素在炼钢过程中不会氧化 b ΔGO－T线之下的元素在炼钢过程中全部或大部分氧化 ●炼钢过程中，合金元素加入的时间及有害元素去除的办法： a．在炼钢过程中不被氧化的有害元素，应在选择时加以剔除， 如Pb、Sn、Cu。 b．在炼钢过程中不被氧化的、是炼钢过程所需的元素， 可在入炉原料中加入，如W、Mo、Ni。 c．Cr、Mn、Nb、V等在电炉中部分氧化，还原期加入。 d．Si、Ti、Al等基本上能完全氧化，脱氧时引入，出钢时加。 1.2.3 铁熔体中氧的氧势 1.3 熔体中元素氧化的热力学条件 －由等温方程判断 例题：(P193) 元素氧化的热力学条件及影响因素： ●温度 大多数元素的氧化程度均减少，但碳是例外。 ●熔渣组成： a 碱性渣的氧化性大于酸性渣的氧化性。 b 熔渣碱度及元素氧化物的性质。 形成碱性氧化物的元素在酸性渣下易氧化。 ●多中元素同时存在时，出现了选择性氧化。 ΔG最小的元素最先氧化。 2.1 Mn 主要在钢渣界面上反应： ——————— 锰硅铬钒铌钨的氧化反应 2 影响LMn的因素： ●温度 炼钢后期温度高，碳强烈氧化，(FeO)降低， 出现回锰现象。 ●熔渣组成 a FeO-MnO二元渣系，理想氧化物熔体。 b 酸性渣中 c 实际的碱性渣,R2 2.2 Si 主要在钢渣界面上反应： ——————— 影响LSi的因素： ●温度 强放热反应,出现回硅现象。 ●熔渣组成 2.3 Cr 铬氧化形成氧化铬的组成与铬含量有关。 2.3.1 炼钢熔池中元素的选择性氧化 选择性氧化的定义 注意点： ●目的：保留、富集 ●方法：控制温度、压力 ★ 2.3.2 以去碳保铬分析选择性氧化的温度条件 ●标准状态下选择性氧化转换(化)温度的计算 ———————————— 共轭反应 已知条件： ● 非标准态下选择性氧化的转换温度的计算 ———————————— ★ 计算要点：金属熔池中元素活度的计算 ●转换(化)温度与反应各物质的化学计量数无关 ●转换(化)温度与钢液元素氧化的方式无关 例：吹氧 元素的氧化反应是吹氧进行，共轭反应不变，转换温度不变。但是，元素氧化反应的热效应不一样，反应速度不同。 ●选择性氧化转换(化)温度T转的注意事项 ———————— ●当形成的氧化物溶解于熔渣时， 需要计算熔渣中氧化物的活度。 计算要点： ▲反应的标准吉布斯自由能计算 ▲金属熔池中元素活度的计算 ▲熔渣中组元活度的计算 2.3.3 选择性氧化的压力条件的计算 温度T一定时(通常是冶炼所能达到的温度条件) ， 可以计算出所需要的压力条件，即CO的分压：PCO 计算要点： ▲反应的标准吉布斯自由能计算 ▲金属熔池中元素活度的计算 ▲熔渣中组元活度的计算 2.3.4 选择性氧化在冶金中的应用 ●去碳保铬（Cr） ●去碳保锰(Mn) ●去钒（V）保碳（铁水提钒） ●去(Nb)保碳 2.4 V 2.5 Nb 脱碳反应 3.1 碳氧化反应对炼钢的作用 ●熔池传热，均匀成分。强烈的搅拌作用， 促进热量及物质传递。 ●去除[H]、[N]有害气体，去除夹杂。 ●扩大渣金反应面积。 3.2 碳氧化的反应及碳氧积 3.2.1 碳氧化