王海水《分析化学》华南理工大学：分析化学009.pptVIP

吸附共沉淀 AgCl沉淀表面吸附示意图 吸附规则（优先） 构晶离子优先吸附 离解度或溶解度小的物质 高价离子，高浓度离子 影响吸附量的因素 沉淀总表面积?吸附? 溶液中杂质浓度?吸附? 溶液温度?吸附? 混晶 每种晶形沉淀都有一定的晶体结构。如果溶液中杂质离子与构晶离子半径相近，电子结构相似，并形成相同的晶体结构，则杂质离子就能进入晶格中生成混晶。占据格位 占据空隙 例:AgCl－AgBr * 第9章 重量分析法 9.1 重量法概述 9.2 沉淀溶解度及影响因素 9.3 沉淀的类型和沉淀形成过程 9.4 影响沉淀纯度的主要因素 9.5 沉淀条件的选择 9.6 有机沉淀剂 重量法 通过称量物质的质量进行分析的方法。 测定时，通常先用适当的方法使被测组分与其他组分分离，转化为称量形式, 然后称重，由称得的质量计算该组分的含量。 第1节 重量分析法概述 重量法分类 汽化法—通过加热或其他方法使挥发性组分逸出。 气体质量, 固体质量, 液体质量? 电解法—利用电解的方法使待测金属离子在电极上还原析出，电极增加的质量即为金属质量。（例：测Cu2＋） 沉淀法—利用沉淀反应使待测组分以难溶化合物的形式沉淀出来，再使之转化为称量形式称量。 特点 优点：Er: 0.1～0.2％，准确，不需标准溶液。 缺点：慢，耗时，繁琐。 (S，Si, Ni的仲裁分析仍用重量法） 沉淀重量分析法：利用沉淀反应，将被测组分以沉淀形式从溶液中分离出来，转化为称量形式，通过称量其质量测定含量的方法 2 沉淀重量法的分析过程和要求 沉淀形式 沉淀剂 滤洗、烘(烧) 被测物 称量形式 滤,洗,800℃灼烧 SO42- BaSO4 BaSO4 BaCl2 Al3+ Al2O3 滤 洗 1200℃灼烧 200℃烘干 被测物 溶解 加入沉淀剂 沉淀形 烘干（灼烧） 称量形 陈化 滤洗 对沉淀形的要求 沉淀的溶解度 s 小, 溶解损失应0.1 mg, 定量沉淀 沉淀的纯度高 便于过滤和洗涤 (晶型好) 易于转化为称量形式 确定的化学组成, 组成恒定---定量基础 稳定---量准确，空气，水分，氧气，CO2 摩尔质量大---减少称量误差 对称量形的要求 重量分析计算－换算因数F Ag+ + Cl- AgCl? 待测物 称量形 例：测定磁铁矿（不纯的Fe3O4）中Fe3O4含量时，将试样溶解后，把Fe3+沉淀为Fe(OH)3，然后灼烧为Fe2O3，称得质量为0.1501 g，求Fe3O4的质量。 解： 例：分析不纯的NaCl和NaBr混合物时，称取试样1.000 g，加入沉淀剂AgNO3，得到AgCl和AgBr 0.5260 g。若将此沉淀在氯气流中加热，使AgBr转化为AgCl，再称重为0.4260 g。求试样中NaCl和NaBr的质量分数。 解： 溶度积和条件溶度积 K0sp= aM+ ·aA- 活度积常数, 只与T有关 Ksp =[M+][A-]= Ksp溶度积常数, 与T, I 有关 K0sp gM+ gA- 附录所列微溶化合物的溶度积, 均为活度积, 应用时一般可以作为溶度积. MA(固) ? M++A- 第2节 沉淀溶解度及影响因素 一 溶解度与溶度积和条件溶度积 K′sp=[M′][A′]=[M]?M[A]? A= Ksp ? M ? A ----条件溶度积, 与副反应有关 MA2: K′sp=[M′][A′]2 =Ksp ?M ?A2 =4S3 MA(固) ? M+ + A- OH- L MOH ● ● ● ML ● ● ● H+ HA ● ● ● [M′] [A′] 3 沉淀-溶解平衡 [M][A]=Ksp [M?]= S =[A?] a 同离子效应—减小溶解度 沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全 例: 测SO42- 若加入过量Ba2+, [Ba2+]=0.10 mol/L