第二章 质谱分析技术.ppt

（三）质量分离器 将离子室产生的离子按质荷比的大小分开 1．? 单聚焦分离器 180°，90°，60°三种 两种方式扫描： ①固定加速电压，改变磁场强度H。磁扫 ②固定磁场强度，改变加速电压V。 电扫描分辨率低，只适用于离子能量分散较小的离子源，电子轰击，化学电离。 加速电压V qU=1/2mv2 磁分析器：Bqv = mv2/R m/q = R2B2/2V 2. 双聚焦分离器 方向聚焦和能量（速度）聚焦，可以与高频火花源这种能量分散大的离子源结合使用，进行固体微量分析，广泛应用于有机质谱中。 分辨率高，可达几千至百万，价格昂贵，维护困难。 （四）离子检测器 1．法拉第筒 改变入口狭缝的宽度，可以改变仪器的分辨本领。 适用于低加速电压，加速电压1KV时，将产生二次电子甚至二次离子，使峰形畸变。双接收器，可以检测M1、M2两束离子流，可以同时检测两种成分，以减少系统不稳造成的误差。 2．照相板 曝光量则由时间或电量控制。利用谱线的位置与黑度，对元素进行定性和定量分析。 主要用于火花源双聚焦质谱仪中，不需要记录离子流强度和电子设备，灵敏度高，但精度低，要先抽真空。 3．电子倍增器 工作原理与光电倍增管相似。 多用于气相与有机质谱中。优点：灵敏度高，测定速度快 但：增益会逐渐下降。 厦门大学精品课程 仪器分析(含实验) 设计与编写教师：陈 曦 教授 Tele.：2184530(O) Email：xichen@ 厦门大学精品课程 仪器分析(含实验) 设计与编写教师：陈 曦 教授 Tele.：2184530(O) Email：xichen@ 第二章 质谱分析技术 Mass Spectroscopy MS 什么是质谱法？ 样品分子在高真空环境受到高速电子流 或强电场 作用，失去外层电子后发生化学键断裂生成各种碎片离子，然后在磁场中得到分离后加以收集和记录，从所得到的质谱图推断结构的方法。 1.1 质谱的沿革与发展 图1 Thomson 质谱仪示意图 A.气体入口； B. 阳极；C. 放电管；D. 去抽空泵；E. 阴极；F.磁屏蔽 G.冷却水套；H.绝缘体；I. 电场引线；J.照相感光检测器 Thomson(获1906诺贝尔物理奖)利用低压放电离子源所产生的具有高速度的正电荷离子束，通过一组电场和磁场，不同质荷比的正电荷离子按不同质量而发生半径不同的抛物线轨道偏转，依次达到检测器，在感光板上被记录下来。 图2 Aston 质谱仪 1935年,马陶赫(Marttauch)和赫佐格(R. Herzog)根据他们的双聚焦理论，研制出双聚焦质谱仪 ； 1940年,尼尔(Nier)设计出单聚焦磁质谱仪，又于1960年设计并制成了一台小型的双聚焦质谱仪； 1942年，第一台商品质谱仪； 1953年,由鲍尔(Paul)和斯坦威德尔(Steinwedel)提出四极滤质器 ； 1953年,由威雷(Wiley)和麦克劳伦斯(Mclarens)设计出飞行时间质谱仪原型 ； 1.2 质谱的特点 特征性强 灵敏度高 10-15 ~10-16 g , 所有谱中灵敏度最高的。 唯一能直接获得分子量及分子式的谱学方法 快速性 1.3 质谱的表征 1、棒图 2、数据列表 二、质谱过程 　　　　　撞　击　　　　　　　得到 高速电子　 　 　气态分子　　　阳离子　　　 顺序谱图　　　　 质量分析器 定性结构 定量分析 导入 按质荷比m/e 峰强度 　峰位置 2.1 质谱仪 （一）进样系统 扩散法 适用于气体或挥发性液体 直接插入探针法 适用于低挥发度样品，对易分解样品，通常使用衍生法转化为稳定化合物后分析 动态连续进样系统 色谱（气相，液相）、电泳、流动注射等 （二）离子源或电离室 将试样中的原子、分子电离成离子，其性能影响质谱仪的灵敏度和分辨率本领。 1．? 电子轰击源（Electron Ionization, EI）：电加热La或W，2000℃ 其能量为10-70ev。高速电子与分子发生碰撞，若电子能量大于试样品分子的电离电位， 将引致：M+e-(高速)→M ＋. +2e（低速） M：偶数电子有机化合物 M＋.　带奇数电子的阳离子 能量70ev时，还发生进一步键的断裂，形成各种低质量碎片的正离子与中性自由基。 用以有机化合物的结构鉴定。 常得到不易辨认的分子离子峰。 电子轰击源（Electron Ionization